nature-2019_09(63)

UNIVERSUM: ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ Научный журнал Издается ежемесячно с ноября 2013 года Является печатной версией сетевого журнала Universum: химия и биология Выпуск: 9(63) Сентябрь 2019 Москва 2019

УДК 54+57 ББК 24+28 U55 Главный редактор: Козьминых Владислав Олегович, д-р хим. наук; Члены редакционной коллегии: Аронбаев Сергей Дмитриевич, д-р хим. наук; Безрядин Сергей Геннадьевич, канд. хим. наук; Борисов Иван Михайлович, д-р хим. наук; Винокурова Наталья Владимировна – канд. биол. наук; Гусев Николай Федорович, д-р биол. наук; Ердаков Лев Николаевич, д-р биол. наук; Козьминых Елена Николаевна, канд. хим. наук, д-р фарм. наук; Кунавина Елена Александровна, канд. хим. наук; Ларионов Максим Викторович, д-р биол. наук; Левенец Татьяна Васильевна, канд. хим. наук; Муковоз Пётр Петрович, канд. хим. наук; Саттаров Венер Нуруллович, д-р биол. наук; Сулеймен Ерлан Мэлсулы, канд. хим. наук, PhD; Ткачева Татьяна Александровна, канд. хим. наук; Харченко Виктория Евгеньевна, канд. биол. наук; U55 Universum: химия и биология: научный журнал. – № 9(63). М., Изд. «МЦНО», 2019. – 52 с. – Электрон. версия печ. публ. – http://7universum.com/ru/nature/archive/category/9-63 ISSN (печ.версии): 2500-1280 ISSN (эл.версии): 2311-5459 DOI: 10.32743/UniChem.2019.63.9 Учредитель и издатель: ООО «МЦНО» ББК 24+28 © ООО «МЦНО», 2019 г.

Содержание 5 5 Биологические науки 5 Физико-химическая биология 5 Биофизика 9 9 РЕЛАКСАНТНОГО ДЕЙСТВИЕ ФЛАВОНОИДА ДИАЦЕТАТ–ПУЛИКАРИНА НА СОКРАТИТЕЛЬНУЮ АКТИВНОСТЬ ГЛАДКОМЫШЕЧНЫХ КЛЕТОК АОРТЫ КРЫСЫ 9 Омонтурдиев Сирожиддин Заирович Хушматов Шункор Садуллаевич 13 Усманов Пулат Бекмуратович Эшбакова Камила 19 Кaмилов Бахром 19 Химические науки 25 Аналитическая химия 25 ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА ГИДРОТЕРМАЛЬНЫХ ПОДЗЕМНЫХ СОЛЕНЫХ ВОД СКВАЖИНЫ «КАТТАКУМ-2» МЕСТОРОЖДЕНИЯ ХАУДАГ 29 Умбаров Ибрагим Амонович Тураев Хайит Худайназарович 29 СОЗДАНИЕ МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА МОТОРНЫХ МАСЕЛ 34 Имомова Мукаммал Ёрмахамматовна Абдуганиев Бахтиёр Ёрмахаматович 34 Биоорганическая химия 38 ИЗУЧЕНИЕ МАКРО И МИКРОНУТРИЕНТОВ ЦИСТ АРТЕМИИ АРАЛЬСКОГО МОРЯ Хажибаев Кувват Ганиевич Бердимбетова Гулсара Есеновна Карлыбаева Бахтыгуль Пердебаевана Ощепкова Юлия Игоревна Медицинская химия ФЛАНОРИН КАК ЭФФЕКТИВНОЕ ГЕПАТОЗАЩИТНОЕ И ИММУНОМОДУЛИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО У ЖИВОТНЫХ С ПОРАЖЕНИЕМ ПЕЧЕНИ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ Сыров Владимир Николаевич Юсупова Севара Муминовна Пулатова Лола Таирхановна Поляруш Светлана Витальевна Арипова Тамархон Уктамовна Хушбактова Зайнаб Абдурахмановна Неорганическая химия СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ ОКСАДИАЗОЛА Парпиев Нусрат Агзамович Кадирова Шахноза Абдухалиловна Раззокова Сурайё Раззоковна Зияев Абдухаким Анварович Рахмонова Дилноза Саломовна Органическая химия РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ α-АМИНОНИТРИЛОВ Чулиев Жамшид Рузибаевич Норбоева Гузал Баходировна Kодиров Абдуахад Абдурахимович Мамарахмонов Мухаматдин Хомидович Аскаров Ибрагим Рахманович ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ БИОЭТАНОЛА ИЗ ОТХОДОВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ТРАВ THERMOPSIS ALTERNIFLORA Йулдашев Шокир Уринович Мамарахмонов Мухаматдин Хомидович Аскаров Ибрагим Рахманович

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ БИОЭТАНОЛА ИЗ ОТХОДОВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ТРАВ 41 THERMOPSIS ALTERNIFLORA 44 Йулдашев Шокир Уринович 49 Аскаров Ибрагим Рахманович Мамарахмонов Мухаматдин Хомидович ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙCТВ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА АЦЕТОНИТРИЛА Чориев Рустам Эргашевич Турабджанов Садритдин Махамаддинович Турсунов Тулкун Турсунович Пулатов Хайрулла Лутпуллаевич Игитов Фаррух Бахтиярович СИНТЕЗ НОВОГО ПРОИЗВОДНОГО КОЛХАМИНА С ДИМЕТИЛЭТИНИЛКАРБИНОЛОМ Аликулов Рустам Валиевич Маулянов Салихжан Алимжанович Тургунов Эрхан Рузиева Бахтигул Юлдашевна Атамуродова Дилором Маматмуминовна Умирова Гулнора Абдурахмоновна

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. БИОЛОГИЧЕСКИЕ НАУКИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ БИОЛОГИЯ БИОФИЗИКА РЕЛАКСАНТНОГО ДЕЙСТВИЕ ФЛАВОНОИДА ДИАЦЕТАТ–ПУЛИКАРИНА НА СОКРАТИТЕЛЬНУЮ АКТИВНОСТЬ ГЛАДКОМЫШЕЧНЫХ КЛЕТОК АОРТЫ КРЫСЫ Омонтурдиев Сирожиддин Заирович мл. науч. сотр., Институт биофизики и биохимии при Национальном университете Узбекистана, Узбекистан, г. Ташкент E–mail: [email protected] Хушматов Шункор Садуллаевич д–р биол. наук, Институт биофизики и биохимии при Национальном университете Узбекистана, Узбекистан, г. Ташкент E–mail: [email protected] Усманов Пулат Бекмуратович д–р биол. наук, проф., Институт биофизики и биохимии при Национальном университете Узбекистана, Узбекистан, г. Ташкент E–mail: [email protected] Эшбакова Камила канд. хим. наук, Институт химии растительных веществ АН РУз, Узбекистан, г. Ташкент E–mail: [email protected] Кaмилов Бахром мл. науч. сотр., Институт химии растительных веществ АН РУз, Узбекистан, г. Ташкент E–mail: [email protected] RELAXANT EFFECT OF DIACETAT–PULICARIN, A FLAVONOID ON CONTRACTILITY ACTIVITY OF RAT AORTA SMOOTH MUSCLE CELLS Sirojiddin Omonturdiev junior researcher, Institute of Biophysics and Biochemistry at the National University of Uzbekistan, Tashkent city, Uzbekistan Shunkor Khushmatov d.biol.sci., Institute of Biophysics and Biochemistry at the National University of Uzbekistan, Tashkent city, Uzbekistan __________________________ Библиографическое описание: Релаксантное действие флавоноида диацетат–пуликарина на сократительную активность гладкомышечных клеток аорты крысы // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Омонтурдиев С.З. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7713

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Pulat Usmanov d.biol.sci., prof., Institute of Biophysics and Biochemistry at the National University of Uzbekistan, Tashkent city, Uzbekistan Eshbakova Kamila cand.chem.sci., Institute of the Chemistry of Plant Substances, Academy of Sciences, Tashkent city, Uzbekistan Bakhrom Kamilov junior researcher, Institute of the Chemistry of Plant Substances, Academy of Sciences, Tashkent city, Uzbekistan АННОТАЦИЯ Изучено действие флавоноида диацетат–пуликарина на сократительную активность гладкомышечных клеток аорты крысы. Регистрацию изометрической силы проводили с помощью преобразователя силы типа FT–03 (Grass Instrument Co., США). Обнаружено, что ацетат–пуликарин (3–50 мкМ) обладают выраженным релаксант- ным действием и установлено, что релаксантный эффект ацетат–пуликарина обусловлено модуляцией активно- сти Ca2+L–каналов сарколеммы ГМК. ABSTRACT The effect of diacetat–pulicarin on the contractile activity of the rat aorta smooth muscle cells was studied. Isometric tension forces were recorded using a force transducer FT–03 (Grass Instrument Co., USA). Obtained results suggest that diacetat–pulicarin (3–50 micromol/L–1) relaxed the aorta SMC by supressing the Ca2+ entre into SMC both through Ca2+L– channels. Ключевые слова: аорта, ГМК, Са2+–канал, диацетат–пуликарин, релаксантный эффект. Keywords: aorta, SMC, Ca2+–channel, diacetat–pulicarin, relaxant effect. ________________________________________________________________________________________________ Заболевания сердечно–сосудистой системы про- заболеваний, обусловленная ограниченными воз- должают оставаться одной из важнейших проблем можностями используемых лекарственных средств. современной медицины, так как они являются одной Поэтому разработка нового поколения эффективных из ведущих причин смертности среди населения раз- лекарственных средств для профилактики и лечения витых стран мира. По данным ВОЗ от этих заболева- заболеваний сердечно–сосудистой системы остается ний ежегодно умирает до 17,3 миллиона человек, что одной из важнейших научных задач современной составляет 31,5% всех смертей населения планеты. фармакологии и медицины [1; с.521–555; 2; с.12237– Согласно заключению экспертов основными причи- 12242; 3; c.353–370; 4; 439–513]. нами, обуславливающими смертность от сердечно– сосудистых заболеваний, являются артериальная ги- Цель работы – изучение влияния флавоноида пертензия, инсульт, ишемическая болезнь сердца и диацетат–пуликарина, выделенного из растения инфаркт миокарда. Причиной подобной ситуации, по Pulicaria salviifolia на сократительную активность мнению специалистов, является низкая эффектив- ГМК аорты крысы (рис. 1). ность применяемой медикаментозной терапии этих H3CO O OCOCH3 OCH3 H3COCO OCH3 OCH3 O Рисунок 1. Химическая структура флавоноида диацетат–пуликарина Материалы и методы. Эксперименты проводи- рекомендациями по проведению биомедицинских лись на препаратах, представляющих собой кольца исследований с использованием животных», приня- шириной ~3–4 мм, выделенных из аорты белых бес- тыми Международным советом медицинских науч- породных крыс (150–200 гр) и помещенных в специ- ных обществ (CIOMS) в 1985 г. В эксперментах ис- альную камеру (5 мл), перфузируемую физиологиче- пользовали модифицированный раствор Кребса– ским раствором Кребса–Хензелайта. Эксперименты Хензелайта следующего состава (мМ): NaCl – 158,3; выполнялись в соответствии с «Международными KCl – 4; CaCl2×2H2O – 2; MgСl2×2H2O – 1,5; NaHCO3 6

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. – 10; NaH2PO4×H2O – 0,42; глюкоза – 5,6 (рН=7,4). жено, что эффекты диацетат–пуликарина имеют до- Растворы оксигенировали карбогеном (О2–95%, зозависимый характер и, начиная с концентрации 3 СО2–5%), температура раствора поддерживалась на мкМ, он вызывал подавление силы сокращений на уровне +37±0,5°С с помощью ультратермостата U–8 4,8±2,3%, относительно контроля, степень которых (Болгария). Для регистрации сократительной актив- возрастала с увеличением его концентрации и дости- ности кольца аорты подвешивались с одной стороны гала максимума при 50 мкМ (до 83,7±4,6%, относи- к неподвижному крючку ячейки, а с другой стороны тельно контроля; n=3–6). В этих условиях значение – к датчику механотрона FT–03 (Grass Instrument Co., ЕС50 (концентрация вызывающая подавление силы США), предназначенного для измерения изометри- сокращения на 50%) для диацетат–пуликарина со- ческого напряжения. Перед экспериментом сегменты стовляло 8,3 мкМ (рис. 2А). аорты предварительно растягивали нагрузкой 1 гр. (~9,8 мН) и промывали физиологическим раствором Известно, что КСl–индуцируемое сокращение в течение ~45–60 минут для достижения равновесия ГМК аорты связано с активацией потенциал–зависи- [5; с.195–203]. мых Са2+L–каналов плазматических мембран ГМК. При этом, увеличение [К+]out изменяет потенциал Статистическую обработку данных проводили с мембраны и cледовательно вызывает деполяриза- использованием пакета прикладных программ цию, за счет этого активируется Са2+L–каналов, что OriginLab OriginPro v. 8.5 SR1 (EULA, Northampton, приводит к увеличению [Са2+]in, которое в свою оче- MA 01060–4401, США). Полученные результаты в редь вызывает сокращения ГМК [5; с.195–203; 6; экспериментах подвергали статистической обра- с.201–206]. ботке с использованием t–критерия Стьюдента. Дан- ные представлены в виде М±m, где М – среднее, m – Учитывая это и анализируя полученные данные, стандартная ошибка. Статистически значимыми счи- можно предположить, что механизмы релаксантного тали различия при р<0,01 и р<0,05. эффекта флавоноида диацетат–пуликарина могут быть обусловлены подавлением поступления Са2+ в Результаты и обсуждение. Как показали предва- цитозоле ГМК, в результате блокирования Са2+L–ка- рительные исследования, диацетат–пуликарин в нор- налов сарколеммы. Для проверки этого предположе- мальных условиях в широком диапазоне концентра- ния нами была выполнена специальная серия экспе- ций (3–100 мкМ) не влияет на тонус препаратов риментов, с использованием от разных концентрации аорты крысы. Эти данные свидетельствуют о том, ионов Са2+ в среде инкубации растворов Кребса–Хен- что в состоянии покоя диацетат–пуликарин не вызы- зелайта. Результаты этих экспериментов показы- вает активацию сократительного аппарата препарата вают, что в реализации релаксантного действия диа- аорты крысы. Однако в дальнейших экспериментах цетат–пуликаринa важную роль играют [Са2+]out, что нами было обнаружено, что диацетат–пуликарин эф- может указывать на взаимодействие флавоноида с фективно расслабляет препараты аорты крысы, пред- Са2+L–каналов плазматических мембран ГМК. Вме- варительно сокращенные гиперкалиевыми раство- сте с тем в экспериментах было обнаружено, что ре- рами (КСl 50 мМ), т.е. обладает выраженным лаксантное действие флавоноида диацетат–пулика- релаксантным действием. В частности, было обнару- рина заметно подавлялось верапамилом (0,1 мкМ) – специфицеским блокатором Са2+L–каналов (рис. 2Б). Рисунок 2. А. Влияние диацетат–пуликарина на механическое напряжение сегментов ГМК. Сила сокращения, индуцированная КСl (50 мМ), принята за 100%. (* – p<0,01; ** – p<0,05; n=3–6). Б. Влияние нифедипина на релаксантное действие флавоноида диацетат–пуликарина. Сила сокращения, индуцированная KCl (50 мМ), принято за 100% (* – p<0,01; ** – p<0,05; n=3–6) 7

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Выводы. В целом, на основании полученных Блогадарность. Работа выполнена при финансо- вой поддержке Программы фундаментальных иссле- данных можно заключить, что релаксантное дей- дований АН РУз (проект №ФА–Ф–6–004). ствие флавоноида диацетат–пуликарина связано с его влиянием на Са2+–каналов плазматической мем- браны ГМК. Список литературы: 1. Catterall W.A. Structure and regulation of voltage–gated Ca2+–channels // Annu. Rev. Cell Dev. Biol. – 2000. – V.16. – P.521–555. 2. Gao B. Functional properties of voltage–dependent calcium channel // J.Biol.Chem. – 2000. – V.275. – P.12237– 12242. 3. Hughes A.D. Calcium channels in vascular smooth muscle cells // J. Vasc. Res. –1995. – V.32. – P.353–370. 4. Laporte R., Hui A., Laher I. Pharmacological modulation of sarcoplasmic reticulum function in smooth muscle // Pharmacol. Rev. – 2004. – V.56. – P.439–513. 5. Vandier С., Le Guennec J.Y., Bedfer G. What are the signaling pathways used by norepinephrine to contract the artery? A demonstration using guinea pig aortic ring segments // Adv. Physiol. Educ. – 2002. – V.26. – P.195–203. 6. Webb R.C. Smooth muscle contraction and relaxation // Adv. Physiol. Edu. – 2003. – V.27. – P.201–206. 8

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА ГИДРОТЕРМАЛЬНЫХ ПОДЗЕМНЫХ СОЛЕНЫХ ВОД СКВАЖИНЫ «КАТТАКУМ-2» МЕСТОРОЖДЕНИЯ ХАУДАГ Умбаров Ибрагим Амонович д-р техн. наук, доц., Термезский государственный университет, Республика Узбекистан, г. Термез E-mail: [email protected] Тураев Хайит Худайназарович д-р хим. наук, проф., Термезский государственный университет, Республика Узбекистан, г. Термез E-mail: [email protected] STUDIES OF THE ELEMENT COMPOSITION OF THE HYDROTHERMAL UNDERGROUND SALT WATER OF THE KATTAKUM-2 WELL OF THE HAUDAG DEPOSIT Ibragim Umbarov Doctor of technical sciences, associate professor, Termez State University, Republic of Uzbekistan, Termez Hayit Turaev Doctor of Chemical Sciences, Professor, Termez State University, Republic of Uzbekistan, Termez АННОТАЦИЯ Исследования элементного состава гидротермальных подземных соленых вод скважины «Каттакум-2» ме- сторождения Хаудаг проводились с помощью сканирующего электронного микроскопа SEM (scannedelectron EVO MA 10), при этом составы пленок определялись c помощью энерго-дисперсионного элементного анализа- тора марки EDX (OxfordInstrument). ABSTRACT The elemental composition of the hydrothermal underground salt water of the Kattakum-2 well in the Khudag field was carried out using a SEM scanning electron microscope (scannedelectron EVO MA 10), and the film compositions were determined using an EDX energy-dispersive element analyzer (Oxford Instrument). Ключевые слова: йод, бром, йодсодержащая вода, месторождения, соленых вод, месторождения. Keywords: iodine, bromine, iodine-containing water, deposits, salt water, deposits. ________________________________________________________________________________________________ Введение. В мире йод используется в пищевой и потребности в йоде в республике приоритетной зада- фармацевтической промышленности, медицине и ве- чей становится разработка совершенной технологии теринарии, производстве минеральных удобрений, получения йода в промышленных масштабах из ос- применяется в химической промышленности в каче- новных источников, таких как подземные гидротер- стве катализатора, при получении некоторых особо мальные воды. Дефицит йода в питании может не чистых материалов, специального стекла и синтети- иметь ярко выраженных проявлений. Поэтому он по- ческих каучуков. Кроме того, йод является основным лучил название «скрытый голод». 5 октября 1999 г. фактором для предотвращения эндемического зоба и Правительством Российской Федерации было при- других видов заболеваний. Поэтому для обеспечения нято Постановление № 1119 «О мерах по профилак- тике заболеваний, связанных с дефицитом йода». __________________________ Библиографическое описание: Умбаров И.А., Тураев Х.Х. Изучения элементного состава гидротермальных под- земных соленых вод скважины «КАТТАКУМ-2» месторождения Хаудаг // Universum: Химия и биология: элек- трон. научн. журн. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7758

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Общее содержание йода в организме человека – Чили – мировой лидер по производству йода около 25 мг, из них больше половины (~15 мг) входит (доля в 2010 г. – более 58%), его добыча в 2011 г. уве- в состав щитовидной железы. Щитовидная железа личилась почти на 3% относительно показателя 2010 вырабатывает в течение 3 суток 1 мг тироксина (ве- г. В стране базируются два крупнейших в мире про- щество, содержащее свыше 60% йода), для синтеза дуцента йода, которые в 2011 г. эксплуатировали которого необходимо 0,65 мг йода, т. е. около 200 мкг свои предприятия на уровне, близком к проектной в сутки. мощности, и планировалось расширить мощности с целью удовлетворения повысившегося спроса на По предварительным данным Геологической продукцию и получения дополнительной прибыли в службы США, мировая добыча йода в 2011 г. увели- условиях ее подорожания. чилась на 1% – до 29,0 тыс. т, а ее географическая структура, в т. ч. и мировая добыча йода по годам, приводится в таблице 1. Таблица 1. Мировая добыча йода Всего** 2007 г. 2009 г. 2010 г. 2011 г.* Чили 25700 28500 28700 29000 Япония 15500 17400 17500 18000 КНР 8700 9600 9700 9800 Азербайджан 570 580 590 Россия 300 300 300 590 Туркменистан 300 300 300 300 Индонезия 270 270 270 300 Узбекистан 270 75 75 75 75 2 2 2 2 * – предварительные данные; ** – округленные показатели без учета США. Третий из крупнейших в стране производителей Актуальная задача современности – расширение йода намерен реализовать проект по строительству границ использования минеральных ресурсов как пу- нового йодного предприятия, которое должно заме- тем повышения полноты и комплексности их извле- нить ныне действующее (оба расположены на терри- чения из недр, так и за счет освоения нетрадицион- тории Чили). ных видов полезных ископаемых, к которым можно отнести и воду. Второй крупнейшей в мире страной-продуцен- том йода является Япония, чье производство ассоци- Потенциальные ресурсы подземных промышлен- ировано с месторождениями газа на соляных озерах; ных гидротермальных вод, подземных промышлен- в 2011 г., по предварительной оценке, она повысила ных гидротермальных вод на территории Сурханда- выпуск йода на 1% по сравнению с предыдущим го- рьинской области, оцененных в 1998-2017 гг., дом [1, с. 45]. представлены в таблице 2 [2, с. 366]. Таблица 2. Потенциальные ресурсы попутных подземных гидротермальных вод и редких элементов по некоторым наиболее перспективным платформенным артезианским бассейнам № Месторождения Мин-я, pH Т,°С Содержание, Эксплуатация запасы, г/л мг/л тыс. м3 6,7 39 6,2-7,2 40 I2 Br2 I2 Br2 1 Кокайты: 142,9 5,2-5,6 72-76 14,8 265,93 286,7 5151,4 ГТВ 136,5 7,0-7,4 27 ПНВ 4.7-5.1 40 2 Хаудаг: 219,7 21,32 414,99 143,3 2784,7 ГТВ 178,6 6,8 45 15,4 325,5 23,5 496,7 ПНВ 20,7 470,09 78,8 1789,4 3 Учкызыл: 319,9 ГТВ 24,43 376,24 73.4 1798,7 4 Уртабулак: 113,1 ГТВ Примечание: ГТВ – гидротермальные воды; ПНВ – попутно нефтяные воды. Экспериментальная часть. Природные место- рождения, содержащие йод, бром и другие ценные 10

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. компоненты, являются объектами для их промыш- Исследования элементного состава гидротер- ленного производства. Видно, что в полученных экс- мальных подземных соленых вод скважины «Катта- периментальных данных при изучении объектов кум-2» месторождения Хаудаг проводились с помо- Хаудаг содержание йода в водах колеблется от 17,4- щью сканирующего электронного микроскопа SEM 24,43 мг/л, а брома – 313,2-426,4 мг/л при рН от 5,1- (scannedelectron EVO MA 10), при этом составы пле- 6,8, температуре 39-76°С, а минерализация состав- нок определялись c помощью энерго-дисперсион- ляет 113,0-283,0 г/л в зависимости от месторождения. ного элементного анализатора марки EDX (OxfordInstrument). Результаты и их обсуждение. Определение элементного состава гидротермаль- ных подземных соленых вод скважины «Каттакум-2» месторождения Хаудаг Рисунок 1. Данные электронно-микроскопического анализа Таблица 3. Химический состав соли иссушенных подземных вод № Элемент Вес,% Сигма, вес.% 1O 30.52 2.09 2 Na 6.23 0.61 3 Mg 3.38 0.47 4 Cl 41.79 1.66 5 Ca 15.86 1.10 6 Br 0.61 0.63 7I 1.61 1.43 8 Сумма: 100.00 11

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Рисунок 2. Данные элементного анализа Результаты анализа сканирующего электронного Выводы. микроскопа c энерго-дисперсионным элементным Природные месторождения, содержащие йод, анализатором показали, что для спектра 52 получен- бром и другие ценные компоненты, являются объек- ного образца элементы I2 и Br2 составляли (в вес. %) тами для их промышленного производства. Видно, 0.61 и 1.61 соответственно (рис. 2). что в полученных экспериментальных данных при На основе полученных нами многолетних экспе- изучении объектов Хаудаг содержание йода в водах риментальных данных удалось выявить, что изучен- колеблется от 17,4-24,43 мг/л, а брома – 313,2-426,4 ные подземные воды по содержанию йода и их запа- мг/л при рН от 5,1-6,8, температуре 39-76°С, а мине- сов вполне пригодны для использования в целях рализация составляет 113,0-283,0 г/л в зависимости промышленного извлечения йода. от месторождения. Однако представляет интерес изучение формы Результаты анализа сканирующего электронного нахождения йода в подземных водах. Знание формы микроскопа c энерго-дисперсионным элементным нахождения йода позволяет разработать и применить анализатором показали, что для спектра 52 получен- доступные дешевые технологические способы извле- ного образца, для элементов I и Br составляли (в чения йода из соленых подземных вод. вес.%) 0.61 и 1.61 соответственно (рис. 2). Список литературы: 1. Мировой и американский рынки йода. https://ukrchem.dp.ua/2012/05/07/ mirovoj- i-amerikanskij-rynki-joda- 2011-god.htm 2. Умбаров И.А. Комплексная переработка природных подземных вод // Горно-металлургический комплекс: достижения, проблемы и перспективы инновационного развития: Тез. докл. Республ. науч.-техн. конф. – Навои, 2016. – С. 366. 12

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. СОЗДАНИЕ МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА МОТОРНЫХ МАСЕЛ Имомова Мукаммал Ёрмахамматовна старший преподователь кафедры химии факультета Естественных наук Ферганского государственного уни- верситета Узбекистан, г.Фергана E- mail: [email protected] Абдуганиев Бахтиёр Ёрмахаматович канд. мед. наук, начальник химической лаборатории государственного таможенного комитета Республики Узбекистан, Узбекистан, г. Ташкент E-mail: baxlab2mail.ru CREATION OF METHOD OF QUANTITATIVE ANALYSIS OF MOTOR OILS Mukammal Imomova Senior Lecturer, Department of Chemistry, Faculty of Natural Sciences, Fergana State University Uzbekistan, Fergana Bakhtiyor Abduganiev Ph.D. Head of the chemical laboratory of the State Customs CommitteeRepublic of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent АННОТАЦИЯ В нашей исследовательской работе представлена методика определения количественного состава и содержание в массе% нефти или нефтепродуктов в моторных маслах «Shell» Ultra и «Shell»Х-100. Проведен ана- литический метод количественного анализа нефти в моторном масле. Этот аналитический метод применяется для определения содержания нефтяных масел в моторном масле, классифицируемом в субпозиции 2710 или 3403 по ГС. ABSTRACT In our research work, the methodology for determining the quantitative composition and the percentage content of petroleum or petroleum products in Shell and Ultra X-100 engine oils are presented. An analytical method for the quan- titative analysis of oil in engine oil has been carried out. This analytical method is used to determine the content of petroleum oils in engine oil, classified in subheading 2710 or 3403 according to the Harmonized System. Ключевые слова: моторное масло, спектр, нефтяные масла, двигатель, количественный анализ, летучие ве- щества. Keywords: motor oil, spectrum, petroleum oils, engine, quantitative analysis, volatile substances. ________________________________________________________________________________________________ Моторное масло является важным элементом моторных маслах. Решение данной проблемы можно конструкции двигателя. Оно может длительно и только на основании прилагаемых к образцам надежно выполнять свои функции, обеспечивая за- документов, но оно тоже не будет достоверным. данный ресурс двигателя, только при точном соот- ветствии его свойств тем термическим, механиче- Цель исследования является создание методики ским и химическим воздействиям, которым масло определения количественного состава и содержание подвергается в смазочной системе двигателя и на по- нефтяных масел в смазочных материалах верхностях смазываемых и охлаждаемых деталей. «Shell»Х100 и«Shell»Ultra. Взаимное соответствие конструкции двигателя, условий его эксплуатации и свойств масла — одно из Экспериментальная часть важнейших условий достижения высокой надежно- сти двигателей. Современные моторные масла Количественный анализа нефтяных масел прово- должны отвечать многим требованиям(1). дили с использованием непрерывной элюционной колоночной хроматографии. В данное время не имеются ГОСТы и методики по определению количественного состава и Отвесили 50г. силикагеля в колонку сухим мето- содержание в массе% нефти или нефтепродуктов в дом. Покрыли верх и низ колонки фильтровальной бумагой. Промыли адсорбент избытком петролей- ного эфира. Удалили промывочный петролейный __________________________ Библиографическое описание: Имомова М., Абдуганиев Б. Создание методики количественного анализа мотор- ных масел // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7696

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. эфир.Отмерили тестируемого материала: масла Примечание 2). Если ИК спектры петролейно- Х=1,5536г и масла В=1,5730г по резиновой мембране эфирно- элюируемого вещества, при использовании внутрь бумажного фильтра колонки. Верхнюю сто- силикагеля в качестве адсорбента, все равно показы- рону резиновой мембраны привязывали к аэрацион- вают абсорбцию (пик поглощения) добавок, необхо- ному держателю ниткой. Уровень узла настраивают димо уменьшить количество тестируемого материала таким образом, чтобы он был выше самой высокой или использовать алюминий (окись алюминия) вме- части поверхности жидкости в экстракторе Сокслета, сто силикагеля. и помещают внутрь делительной колонки. Примечание 3) если тестируемый материал со- Добавляют приблизительно 120 мл. петролей- держит: метал фенаты (феноляты) или метал сульфо- ного эфира в приемник и соединяют с экстрактором. наты как добавки, то желательно добавить Помещают на водяную баню и прогоняют (обеспечи- 0,2-0,3г. образца к 50г алюминия (окиси алюминия). вают циркуляцию) эфир приблизительно 10 часов. Настраивают температуру водяной бани таким обра- Примечание 4) если содержание нефтяных масел зом, чтобы скорость диализа была 6-8 циркуляций в ниже, но близко к определяемой классификации, то час. Очищенный петролейный эфир в приемнике ис- сначала используйте этот метод, затем после элюци- пользуют как тест материал для 2.2. ипетролейным эфиром смените колбу и снова элюи- руйте бензолом в течении 8 часов. После определе- Примечание 1) Полиакриловый эфир может быть ния количества бензоло-извлекаемых веществ, разделен и количественно определен, используя гель снимите ИК-спектр элюированных веществ. Если об- проникающую хроматографию. наруживаются ароматические вещества, то добавьте это количество к нефтяным маслам. Ход анализа: Добавить приблизительно 100 мл. петролейного эфира в предварительно взвешенную Результаты и обсуждения до анализа колбу. Соединить делительную колонку, В результате экспериментов установлены пока- приготовленную по пункту 1. Растворить образец в затели смазочного масла при помощи метода непре- небольшом количестве петролейного эфира. Перене- рывной элюции. сти весь образец на верхнюю часть колонки. Соеди- Петролейный эфир/элюция в течении 16 часов, нить конденсатор (холодильник) и поставить на во- установленные показатели (%) дяную баню. Настроить температуру водяной бани, таким образом, чтобы петролейный эфир циркулиро- Адсорбент Нейтральные масла Светлые масла вал с такой скоростью, чтобы скорость капель выте- Силикагель 99,4-99,8 98,1-98,5 кающих из нижнего конца колонки составляла 100- Алюминий (окись) 98,2-98,4 91,7-93,6 120 капель в минуту. Проводить циркулирование в (99,4)* (97,998)* течении 16 часов. Делительная колба высушивается * примечание: использованное количество на водяной бане при температуре 100±20С до дости- элюата с бензолом в течении 8 часов жения постоянного веса. Определить вес, чтобы по- На рисунках 1-6 показаны результаты количе- лучить вес петролейно-эфирно- элюируемых (извле- ственного анализа определение содержания летучих каемых) веществ. Определяют ИК- спектр веществ. петролейно-эфирно- элюируемых веществ. После подтверждения отсутствия абсорбционного пика до- бавок, рассчитывают содержание нефти как по пункту 3. Рисунок 1. ИК-спектры образца №1 «Shell» Ultra 14

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Рисунок 2. Идентификация полученного ИК-спектра образца №1 «Shell» Ultra Рисунок 3. ИК-спектры образца № 2 «Shell» Х-100 Рисунок 4. Идентификация полученного ИК-спектра образца № 2 «Shell» Х-100 15

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Рисунок 5.ИК-спектры экстрактов в образце 1 (ShellUltra) Рисунок 6. Идентификация полученного ИК-спектра экстрактов в образце 1 (ShellUltra) Рисунок 7. ИК-спектры экстрактов в образце 2 (Shell Х-100) Рисунок 8. Идентификация полученного ИК-спектра экстрактов в образце 2 (Shell Х-100) 16

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Рисунок 9. ИК-спектры остатка в образце 1 (ShellUltra) Рисунок 10. ИК-спектры остатка в образце 2 (Shell Х-100) Это определение проводится для корректирова- Содержание нефтяных масел (%) ния количества основы масел в смазочном масле, и S –вес тестируемого материала, г. определения потерь в процедуре 1 (9). Р- вес петролейно-эфирно –элюируемых ве- ществ, г. В одно время с процедурой 2.2. аккуратно отве- шивают около 1,5536 и 1,5730г тестируемого матери- Результаты: Образец Х100 =95,51% -2710 ала и переносят в колбу экстрактора Сокслета. Дово- дят до постоянного веса при температуре 1000С. Образец Ultra = 45,1% -3403 Определяют потерю веса и рассчитывают содержа- ние летучих веществ по формуле указанной ниже. Таким образом , в смазочном материале Прибавляют эти данные к содержанию нефтяных ма- «Shell»Х100 содержание нефтяных масел 95,515, в сел как экспериментальные потери во время проце- дуры по пункту I., за исключением случаев, когда при смазочном материале «Shell»U- 45,1 сравнение ИК-спектров до и после количественного анализа показывает, что летучие вещества точно ВЫВОДЫ. (определенно) не являются нефтяными веществами. 1. Создана методика по определению количественного состава и содержание в мас.% Образец Х100 А нефти или нефтепродуктов в моторных маслах Содержание летучих веществ (%) «Shell» Ultra и «Shell»Х-100 L –количество потери, г. 2. Установлено, что аналитический метод S1- вес тестируемого материала, г можно применить для определения содержания Примечание 9) В общих случаях, основа масел, нефтяных масел в смазочном масле, классифицируе- использующихся в смазочных маслах показывает мом в субпозиции2710 или 3403 по HS. 0,1% потерь после сушки при 1000С в течении 5 ча- 3. Созданная методика была внедрена в прак- сов. тику лаборатории государственного таможенного ко- митета Узбекистана и лаборатории центрального гос- 3. Расчет содержания нефтяных масел ударственного таможенного комитета Японии. Расчет содержания нефтяных масел в тестируе- мом материале по следующей формуле 17

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Список литературы: 1. Громова В.В. Технология производства и применения товарных продуктов переработки природных энерго- носителей: учебное пособие // В.В.Громова. –СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2011.– С. 35 – 45. 2. Капустин В.М., Карпов С.А. //Биодизельное топлива – 2012. –Т. 16. –№3. – С. 240 – 247. 3. Романова Е.Д., Романов И.Д., Васильев В.А., Чернишева Е.А. Развитие технологии получения синтетических и алтернативных моторных топлив // Алтернативная энергетика и экология. – 2000. –№2. 4. Тупотилов Н.Н., Остриков В.В., Корнев А.Ю. Производные растительных масел как добавки к смазочным материалам// ХТТМ. -2006 №3. – С. 36 – 42. 5. Nishimura Y., Yukimoto T., Osaki N., Teshigawara N. (2013) Report of the Central Customs Laboratory, Japan 53: 89 (in Japanese). 18

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. БИООРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ИЗУЧЕНИЕ МАКРО И МИКРОНУТРИЕНТОВ ЦИСТ АРТЕМИИ АРАЛЬСКОГО МОРЯ Хажибаев Кувват Ганиевич базовый докторат, Каракалпакский научно-исследовательский институт естественных наук ККО АН РУз, Узбекистан, г. Нукус E-mail: [email protected] Бердимбетова Гулсара Есеновна канд. хим. наук, ст. научн. сотр., Каракалпакский научно-исследовательский институт естественных наук ККО АН РУз, Узбекистан, г. Нукус E-mail: [email protected] Карлыбаева Бахтыгуль Пердебаевана базовый докторант Каракалпакский научно-исследовательский институт естественных наук ККО АН РУз, Узбекистан, г. Нукус E-mail: [email protected] Ощепкова Юлия Игоревна д-р хим. наук, ст. науч. сотр., Институт биоорганической химии АН РУз, Узбекистан, г. Ташкент E-mail: [email protected] STUDY OF MACRO- AND MICRONUTRIENTS OF ARTEMIA CYSTS IN THE ARAL SEA Quvvat Khajibayev basic doctoral student Karakalpak Branch Academy of Sciences of Uzbekistan Karakalpak, Uzbekistan, Nukus Gulsara Berdimbetova PhD in сhemistry, senior researcher of the Karakalpak Branch Academy of Sciences of Uzbekistan Karakalpak, Uzbekistan, Nukus Baxtigul Qarlibayeva basic doctoral student Karakalpak Branch Academy of Sciences of Uzbekistan Karakalpak, Uzbekistan, Nukus Yuilia Oshchepkova doctor of chemical science, senior researcher of the Institute of Biorganic chemistry AS RUz, Uzbekistan, Uzbekistan, Nukus АННОТАЦИЯ Представлены результаты изучения макро- и микронутриентов цисты Artemia parthenogenetica Аральского моря (А. моря), измельчённой до 40 мкм. Установлено содержание общего белка (49,2%), жира (15,8%) и угле- водов (30,6%). Методом ВЭЖХ определено количество водорастворимых витаминов В1, В2, РР, В6, С. Методом ИСП-МС установлено содержание 29 макро- и микроэлементов. Показано высокое содержание эссенциальных макро- (К, Са, Мg, Na, Р) и микроэлементов (Fe, Zn и Se). Особо токсичные элементы кадмий, свинец и мыщьяк отсутствуют или находятся в пределах, допустимых нормой. ABSTRACT The results of the study of macro- and micronutrients of the Aral Sea (A. sea) cysts Artemia parthenogenetic, crushed to 40 microns are presented. The content of total protein (49.2%), fat (15.8%) and carbohydrates (30.6%) was determined. The amount of water-soluble vitamins B1, B2, PP, B6, C was determined by HPLC. ICP-MS determined the content of __________________________ Библиографическое описание: Изучение макро и микронутриентов цист артемии Аральского моря // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. Хажибаев К.Г. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7769

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. 29 macro- and microelements. A high content of essential macro- (K, Ca, Mg, Na, P) and micro-elements (Fe, Zn, and Se) is shown. The especially toxic elements cadmium, lead and mousy are missing or are within normal limits. Ключевые слова: циста, Артемия, макро- и микронутриентов, белок, липид, углевод, витамин, макро-и мик- роэлементы, масс-спектрометрия, Аральское море. Keywords: cysts, Artemia, macro- and micronutrients, protein, lipids, carbohydrate, vitamin, macro- and microele- ment, mass spectrometry, Aral Sea. ________________________________________________________________________________________________ Введение моря, предварительно обессоленные (промытые от Экологический кризис Приаралья, аридизация, морских солей на его поверхности), измельченные на загрязнение окружающей среды, низкий уровень шаровой мельнице до размера частиц 40 мкм, при профилактической медицины являются серьезными влажности 5,1 ± 0,2%. Полученная мука цист пред- угрозами для здоровья местного населения, приводя- ставляет собой порошок темно-коричневого цвета, со щими к распространению инфекционных, обостре- специфическим рыбным запахом. нию хронических заболеваний и резкому снижению иммунитета человека. Макронутриенты. Для минимизации негативных антропогенных Одним из основных макронутриентов цисты яв- факторов, во всем мире специалистами ведется ак- ляются белки, липиды и углеводы. тивное изучение лечебного и профилактического В муке цист артемии, общие липиды определяли действия нутрицевтиков и лекарственных средств на экстракцией смесью хлороформ-метанол (2: 1, основе природного сырья растительного и животного об/об.) по методу Folch et al. (1957) [4, с. 497-509], ко- происхождения. личество общего белка - по методу Кьельдаля [5, с. Статистические данные доказывают, что опти- 22-27], определение количества общего сахара про- мальное питание, которое будет включать сбаланси- ведено фенол-сернокислотным методом [6, с. 350- рованное соотношение макро- и микронутриентов, 356] и золы по ГОСТу 26226-95 [7]. окажет существенное влияние на изменение и сохра- нение здоровья населения в целом. Микронутриенты Одним из перспективных сырьевых источников Водорастворимые витамины определяли мето- для получения БАДов, премиксов, нутрицевтиков в дом ВЭЖХ [8, с. 315-324] в обращенно-фазовом, ион- Каракалпакстане становятся цисты рачка Artemia парном варианте, в изократическом режиме со спек- parthenogenetica, которые были обнаружены в аква- трофлуориметрическим детектированием. Массовую тории А. моря в конце 20 века [2, c. 42; 3, с. 62], и концентрацию витаминов определяли по площади сейчас, вследствие высокой минерализации водной пика при соответствующих длинах волн спектрофо- среды, стали единственным, успешно размножаю- тометрического детектирования после введения в щимся видом в А. море, запасы которого в настоящее хроматографическую систему анализируемых проб и время достигают промысловых объемов. градуировочных растворов. Особую ценность представляют цисты, которые Для определения градуировочного коэффици- как известно, содержат высокий уровень полноцен- ента готовили серию калибровочных растворов (не ного белка, весь комплекс незаменимых аминокис- менее 5) тиамина и пиридоксина с концентрациями в лот, водо- и жирорастворимых витаминов, легко- интервале от 0,01 до 0,200 мкг/мл, рибофлавина с усвояемых липидов, полиненасыщенных жирных концентрациями от 0,02 до 0,100 мкг/мл, аскорбино- кислот, макро- и микроэлементов, стимуляторов ро- вой кислоты с концентрациями в интервале от 0,01 до ста, антиоксидантов, что позволяет создать широкий 0,200 мкг/мл. ассортимент биопродуктов. ВЭЖХ- анализ стандартных растворов витами- Достоверно известно из литературных данных, нов и испытуемых образцов проводили на колонке что благодаря высоким адаптационным свойствам, Zorbax SB-C18 (4,6 х 75 мм), 3,5µm. Буфер А: 0.05 М Артемия может динамично менять внешние при- раствор KH2PO4, pH-2,5; В: CH3CN. Программа гра- знаки, и в особенности биохимический состав в зави- диента - 0,6% В 0-0,5мин; 6% В – 4 мин; 30% В – 12 симости от таких факторов как место обитания, каче- мин, 60% В – 16 мин. Скорость потока 1 мл/мин, по- ство пищи, время сбора [1, c. 6-23]. Учитывая эти глощение 254 нм. особенности и широкие возможности местного сы- Количественное определение микро- и макроэле- рья – возникает необходимость тщательного и срав- ментов проведено с помощью метода масс-спектро- нительного исследования его химических составных, метрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС), их оценки в качестве источников природных нутри- позволяющей одновременно определять почти все цевтиков. химические элементы с низкими пределами Целью исследования является количественное обнаружения и широким диапазоном концентрации в изучение макро- и микронутриентов цист рачка рамках одного измерения [9, с. 45-57]. Artemia parthenogenetica А. моря. Навеску сухой пробы исследуемого вещества 0,0500-0,5000 г взвешивали на аналитических весах и Материалы и методы исследования помещали в тефлоновые вкладыши, добавляли соот- Объектом исследования являлись цисты рачка ветствующие количества очищенных концентриро- артемии, собранные осенью 2018 г. с побережья А. ванной минеральной кислоты (азотной кислоты (х/ч) 20

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. и перекиси водорода (х/ч). Сосуды помещали в авто- бавления исходного раствора были получены рас- клавы, закрывали и ставили на прибор микроволно- творы разной концентрации для построения калибро- вого разложения Berghof c программным обеспече- вочной кривой. нием MWS-3+. Определяли программу разложения исходя из типа исследуемого вещества, указывали Для определения общего количества сахара фе- степень разложения и количество автоклавов (до 12 нол-сернокислотным методом к 0,5 мл стандартных шт). образцов глюкозы концентрации 10, 20, 40, 80, 100, 120 мкг/мл и исследуемому раствору добавляли по После разложения содержимое в автоклавах ко- 0,5мл 5% раствора фенола и 2,5 мл конц. Н2SO4. личественно переносили в 50 или 100 мл мерные Определяли показания светопоглощения оптиче- колбы и доводили объем до метки с 0,5% азотной ского прибора (спектрофотометра) при длине волны кислотой. 480 нм и температуре 100С. Анализ исследуемого вещества проводили на Результаты исследования и их обсуждение приборе – оптико-эмиссионный спектрометр с ин- Ценность любого пищевого продукта заключа- дуктивно связанной аргоновой плазмой (ОЭС с ется в его способности удовлетворять потребность ИСП). В методе определения указывали оптималь- организма в белках, незаменимых аминокислотах, ную длину волны определяемых микро- или макро- липидах, углеводах, витаминах, макро- и микроэле- элементов, при которой они имеют максимальную ментах. В работе проведена оценка количественного эмиссию. В построении последовательности анали- содержания макронутриентов (углеводов, липидов, зов указывали количество в мг и степень его разведе- белка) мукообразного образца цисты артемии А. ния в мл. После получения данных, прибор автома- моря. тически вычисляет количественное содержание При определении содержания общего количества вещества в исследуемом образце и вводит в виде сахара фенол-сернокислотным методом была постро- мг/кг или мкг/г с пределами ошибки и RSD в %. ена калибровочная кривая стандартных образцов глюкозы различной концентрации. Калибровочная Определение количества общего сахара фенол- кривая и уравнение линии тренда приведены на сернокислотным методом предусматривает построе- рис.1. ние калибровочной кривой по РСО глюкозы. Стан- Количество общего сахара в исследуемом об- дартный раствор глюкозы (1мг/мл) готовили в мер- разце водного экстракта муки цисты Аральского ной колбе, растворяя 100мг глюкозы в 50мл H2O и моря, определенное калибровочной кривой по глю- далее доведя водой до метки (100мл). Методом раз- козе и рассчитанное по уравнению, соответствует 30,6 ± 0,2 %. Рисунок 1. Калибровочная кривая для определения количества глюкозы фенол-сернокислотным методом Для оценки белковой ценности нашего образца, рыба классифицируется как малобелковая, а выше - мы провели анализ литературных данных по содер- как высокобелковая. Так, например, самое высокое жанию белка в основных пищевых продуктах. содержание белка до 32% присутствует в икре осет- ровых. Согласно этим данным, максимальное содержа- ние отмечается в сое (34-35%), говядине (19-22%), Как видно из таблицы 1, содержание белка в ци- баранине (16-21%). В рыбных и других морепродук- сте составляет примерно 50%. Высокое содержание тах содержание белка колеблется в пределах 10-22%. белка в цисте артемии А. моря характеризует про- Причем, при содержании белка в пределах 10-13%, 21

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. дукт как высокобелковый сырьевого продукт, кото- данными для рыб. Жирность рыб колеблется в весьма рый можно использовать для дополнительного обо- широких пределах от 0,5 до 20 %. Обычно ее по жир- гащения рациона белком и незаменимыми аминокис- ности разделяют на группы: нежирная — до 5 %, лотами. среднежирная 5—15 % и жирная, свыше 15 %. О биологической ценности продуктов питания По результатам анализа нашего образца по коли- также судят по их липидному компоненту. Так, чественному содержанию жиров (липидов) циста от- например, запасные жиры в растениях аккумулиру- носится к группе жирных продуктов среди рыб, а ются в основном в семенах. Для зерновых культур со- сравнительно с растениями приближена к масличной держание жира в семенах составляет в среднем: 2 - культуре сое – продукции средней жирности. 6%. Масличные культуры содержат значительно больше жиров: подсолнечник 30 - 50%, соя 20 - 30%, В таблице 1 приведены определенные количе- клещевина 50 - 60%. Учитывая, что циста по своей ственные показатели макронутриентов цисты Арте- природе является морепродуктом, проведено сравне- мии А. моря [4-7]. ние количественного содержания жира (около 16%) с Таблица 1. Количество макронутриентов цисты артемии А. моря (М±n, n=3), % Цисты, мука Влажность Жир Белок Углеводы Зола 5,1 ± 0,2 15,8 ± 0,5 49,2 ± 0,4 30,6 ± 0,2 7,01 ± 0,3 Как видно из результатов анализа, цисты арте- витаминов традиционно используется вариант ион- мии по своим количественным показателям макро- парной хроматографии. нутриентов можно отнести к числу ценного природ- ного сырья в качестве источника получения белка, Извлечения водорастворимых витаминов из жира и углеводов. муки цисты артемии проводили дистиллированной водой при комнатной температуре и перемешивании Не менее важными компонентами продукта пи- в течение 2-х часов. Центрифугированием отделяли тания являются и микронутриенты: витамины, экстракт от осадка. макро- и микроэлементы. При анализе водорастворимых витаминов цисты Согласно требованиям и методикам Государ- артемии А. моря массовую концентрацию витаминов ственной фармакопеи, при анализе каждый витамин определяли по площади пика при соответствующих определяется отдельно. Высокоэффективная жид- длинах волн спектрофотометрического детектирова- костная хроматография (ВЭЖХ) – один из самых по- ния после введения в хроматографическую систему пулярных методов определения водорастворимых анализируемых проб и градуировочных растворов витаминов, благодаря возможности одновременного витаминов (тиамина, пиридоксина, рибофлавина и определения сразу нескольких соединений. Но одно- аскорбиновой кислоты). временное определение всех водорастворимых вита- минов в изократическом варианте затруднительно. На рисунке 2 представлена хроматограмма смеси Решить данную проблему можно, используя либо исследуемых стандартных витаминов и время их ион-парные реагенты, либо градиентное элюирова- удерживания в аналитической колонке. ние. Для одновременного определения нескольких Рисунок 2. ВЭЖХ- анализ стандартной смеси водорастворимых витаминов на колонке 4,6 х 75 мм Zorbax SB-C18, 3,5µm. Буфер А: 0.05 М раствор KH2PO4 pH-2,5; В:CH3CN. Программа градиента - 0,6% В 0-0,5мин; 6% В 4мин; 30% В 12мин. Скорость потока 1мл/мин, поглощение 254 нм. 22

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Проведенный анализ показал наличие витаминов В1, В2, В6, РР, С. Полученные данные по содержа- нию водорастворимых витаминов представлены в таблице 2. Количество водорастворимых витаминов цисты артемии Таблица 2. А. моря мг/кг (М±n, n=3) C Цисты, мука B1 B2 PP B6 425,2±0,5 12,25±0.7 27,42±0,8 150,7±0,1 18,40±0,3 Минеральные вещества наряду с белками, жи- кие как К, Са, Мg, Na, Р, а из эссенциальных микро- рами, углеводами и витаминами являются жизненно элементов следует отметить высокое содержание Fe важными компонентами пищи человека, необходи- и Zn. мыми для построения структур живых тканей и осу- ществления биохимических и физиологических про- Особо следует отметить наличие среди них се- цессов, лежащих в основе жизнедеятельности лена (Se). Новейшие результаты научных исследова- любого организма. Кроме того, элементный состав ний показали, что селен является одним из наиболее природных объектов может также отражать воздей- перспективных антиканцерогенных факторов пищи ствие окружающей среды и определять уровень их [10, с. 34-42]. экологической чистоты, способности накапливать токсические элементы, для оценки качества и без- Среди микроэлементов присутствуют и условно- опасности применения в качестве биопродуктов [11, эссенциальные (жизненно-важные, но вредные в с. 79-84]. определенных дозах) - (As), (Ga), (Li), (Ni), (Si), (V), (Cs), токсичные - (Al), (Ba), (Be), (Bi), (Cd), (Pb), (Tl) Для получения достоверной информации об эле- и потенциально-токсичные микроэлементы - (Ag), ментном составе цисты артемии А. моря был исполь- (Rb), (Sr). зован метод масс-спектрометрии с индуктивно свя- занной плазмой (ИСП-МС). Это современный, Для оценки экологической чистоты цист особое эффективный, высокочувствительный метод ана- значение имеют результаты определения в них особо лиза, способный определять одновременно почти все токсичных металлов, таких как кадмий, свинец и мы- химические элементы с низкими пределами обнару- шьяк. Результаты проведенных исследований пока- жения и широким диапазоном концентрации в рам- зали отсутствие кадмия в муке цисты и невысокое со- ках одного измерения [9, с. 45-57]. держание остальных особо токсичных элементов. Изучение элементного состава цисты артемии и В таблице 3 отражены данные, полученные при его золы показало наличие 29 элементов. Среди них, анализе, для измельченной (муки) цисты и золы. в наибольшем количестве содержатся эссенциальные (жизненно-важные для человека) макроэлементы, та- Как видно из результатов анализа, содержание макро- и микроэлементов в муке цист достаточное для обеспечения суточной потребности организма. Содержание тяжелых и особо токсичных метал- лов в исследуемом образце находится в пределах до- пустимых норм. Таблица 3. Количество макро- и микроэлементов цисты артемии А. моря (М±n, n=3) № Наименование Фактически, мг/кг показателей Цисты, мука Цисты, зола Макроэлементы 1 (Ca) 2081.02 25607,7 2 (K) 3 (Mg) 5438.05 170219,12 4 (Na) 5 (Р) 1739.51 52025,18 6 (Si) 870.393 71552,22 8560,612 239579 0,89125 601,721 Микроэлементы 1 (Al) 153.601 2364,71 2 (As) 3 (Ag) 9.45395 31,1481 4 (Ba) 5 (Be) 0.152687 0,0193505 6 (Bi) 7 (Cd) 6.50094 21,4876 8 (Co) 0.016988 0,8912 0.957058 23,2913 0 0,6815 0.980075 31,6473 23

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. 9 (Cr) 2.83083 14,6677 10 (Cs) 2.51530 18,2596 11 (Cu) 7.46502 104,807 12 (Fe) 646.810 14491,3 13 (Ga) 0,09812 11,2794 14 (Li) 0.574831 48,9486 15 (Mn) 11.2307 217,633 16 (Ni) 3.64529 35,7078 17 (Pb) 63.1838 5,80466 18 (Rb) 3.40011 85,2015 19 (Se) 14.6589 0,019894 20 (Sr) 39.7572 924,035 21 (Tl) 8.29429 35,2571 22 (V) 2.65396 5,15474 23 (Zn) 110.989 1696,08 Таким образом, цисты артемии Аральского моря макро- и микроэлементы в достаточно большом ко- в виде мукообразного порошка включают в себя все личестве, и могут послужить сырьевым источником основные виды макро- и микронутриентов – белки, для создания нутрицевтиков. углеводы, липиды, водорастворимые витамины, Список литературы: 1. Rudneva. I.I. Artemia Prospects for use in the national economy// Kiev naukova dumka (1991) 6-23 2. Brad Marden, Gilbert Van Stappen, Ablatdyin Musaev, Iskandar Mirabdullayev, Iliya Joldasova, Patrick Sorgeloos. Assessment of the production potential of an emerging Artemia population in the Aral Sea, Uzbekistan// Journal of Marine Systems 92 (2012) 42–52 3. Musaev A.K., Abdurahimova A.H., Mirabdullaev I.M. Quality of cysts of Artemia of the Aral// Вестник Каракал- пакского отделения Академии наук Республики Узбекистан. №1, 2012-г, 62-64 4. Folch J., Lees M., Stanley G.H., 1957, A simple method for isolation and purification of total lipids from animal tissues// J. Biol. Chem. 226, 497-509 5. Khajibayev Q. G’., Olimjonov Sh.S., Oshchepkova Y.I., Berdimbetova G.E. Determination of the quality and chem- ical composition of the Aral Sea Artemia cysts// Science and Education in Karakalpakstan 2018 №4 22-27 6. Dubois M., Gilles K.A., Hamilton J., Robers P.A., Smith F. Colorimetrik method for determination of sugars and reiated substances// Analyt. Chem. 1956.V.28.P.350-356. 7. ГОСТ 26226-95. Межгосударственный стандарт. Методы определения сырой золы. 8. Бендрышев А.А., Пашкова Е.Б., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Определение водорастворимых витаминов в витаминных премиксах, биологически - активных добавках и фармацефтических препаратах методом ВЭЖХ с градиентным элюированием// Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2010. Т. 51. №4 315-324стр. 9. Смирнова Е. В., Зарубина О. В. Определение Макро- и микроэлементов в биологических стандартных образ- цах растительного и животного происхождение методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плаз- мой// Стандартные образцы 2014г. №3 45-57стр. 10. Полянская И.С. Новая классификация биоэлементов в биоэлементологии// Молочно-хозяйственный вестник, №1(13), 1кв.2014 11. Слепян., Ивановна Л.К., Евгеньевна И.Г., Николаевна О.П., Сергеевна Н.В., Александровна М.Я., Владими- ровна М., Шантырь И.И. Биоэлементы в листьях тропических лекарственных растений Polyscias filicifolia (Moore ex Fournier) Bailey(Araliaceae), Ginkgo biloba L (Ginkgoaceae) и биологически активных добавок// butlerov.com © Butlerov Communications. 2014.Vol.37. No.3. P.79-84 24

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. МЕДИЦИНСКАЯ ХИМИЯ ФЛАНОРИН КАК ЭФФЕКТИВНОЕ ГЕПАТОЗАЩИТНОЕ И ИММУНОМОДУЛИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО У ЖИВОТНЫХ С ПОРАЖЕНИЕМ ПЕЧЕНИ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ Сыров Владимир Николаевич академия наука Республики Узбекистан Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова, Узбекистан, г. Ташкент Юсупова Севара Муминовна академия наука Республики Узбекистан,Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова, Узбекистан, г. Ташкент Пулатова Лола Таирхановна профессор, доктор технических наук, Таможенный институт, Узбекистан, г. Ташкент Поляруш Светлана Витальевна академия наука Республики Узбекистан, Институт иммунологии и геномики человека, Узбекистан, г. Ташкент Арипова Тамархон Уктамовна академия наука Республики Узбекистан, Институт иммунологии и геномики человека; Узбекистан, г. Ташкент Хушбактова Зайнаб Абдурахмановна академия наука Республики Узбекистан, Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова; Узбекистан, г. Ташкент; E-mail: [email protected] FLANORIN AS AN EFFECTIVE HEPATOPROTECTIVE AND IMMUNOMODULATING AGENT IN ANIMALS WITH LIVER DAMAGE OF CARBON TETRACHLORIDE Vladimir Syrov The Academy of Science of the Republic of Uzbekistan, Institute of the Chemistry of Plant Substances named after the Academician S. Yu. Yunusov, Uzbekistan, Tashkent Sevara Yusupova The Academy of Science of the Republic of Uzbekistan, Institute of the Chemistry of Plant Substances named after the Academician S. Yu. Yunusov, Uzbekistan, Tashkent Lola Pulatova Professor, Doctor of Technical Science, Customs Institute, Uzbekistan, Tashkent __________________________ Библиографическое описание: Фланорин как эффективное гепатозащитное и иммуномодулирующее средство у животных с поражением печени четыреххлористым углеродом // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Сыров В.Н. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7721

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Svetlana Poiyarush The Academy of Science of the Republic of Uzbekistan, Institute of Immunology and Human Genomics, Uzbekistan, Tashkent Tamarkhon Aripova The Academy of Science of the Republic of Uzbekistan, Institute of Immunology and Human Genomics, Uzbekistan, Tashkent Zaynab Hushbaktova The Academy of Science of the Republic of Uzbekistan, Institute of the Chemistry of Plant Substances named after the Academician S. Yu. Yunusov, Uzbekistan, Tashkent АННОТАЦИЯ В статье детально рассмотрены вопросы, связанные с определением гепатозащитных и иммуномодулирую- щих свойств фланорина в отношении животных, имеющих поражённую печень четырёххлористым углеродом. Была установлена фармакотерапевтическая эффективность фланорина, а также его иммунотропное действие фла- норина, в сравнении с силибором, в условиях токсического поражения печени. ABSTRACT The article deals with issues in detail related to the determination of hepatoprotective and immunomodulating prop- erties of flanorin in relation to animals with liver damage of carbon tetrachloride. The flanorin pharmacotherapeutic effectiveness has been established, as well as its immunotropic effect of flanorin in comparison with silibor in conditions of toxic liver damage. Ключевые слова: флавоноидный препарат, гепатопротекторное действие, интактные животные, полифе- нольные соединения, гипопротеинемия, желчесекреторные процессы, маркеры синдрома цитолиза гепатоцитов, метаболические процессы в печени. Keywords: flavonoid medicine; hepatoprotective effect; intact animals; polyphenol compounds; hypoproteinemia; bile secretory processes; markers of hepatocyte cytolysis syndrome; liver metabolic processes. ________________________________________________________________________________________________ Фланорин суммарный флавоноидный препарат, сутки всем животным для воспроизведения острого выделенный из Vexibia (Pseudosophora) alopecuroides токсического поражения печени вводили одно- (L.) Yakov., содержит в своем составе глаброл, векси- кратно, также внутрижелудочно 50% масляный рас- бинол, вексибидин, лютеолин и другие соединения твор четыреххлористого углерода (CCL4) в дозе 1 мл этого ряда. Его стандартизация проводится по лютео- на 100 г массы тела [7], а через 2 часа последний раз лину, которого должно быть не менее 0,2% (метод крысам давали тестируемые препараты. Контроль- ВЖХ) [1, 2]. Учитывая, что многие лекарственные ные животные получали (CCL4) и эквиобъемное с препараты, содержащие флавоноиды и близкие к ним вводимыми препаратами количество водной абрико- по структуре полифенольные соединения, обладают совой камеди. Параллельно имелась также группа выраженным гепатопротекторным действием [3] интактных животных. Все животные содержались в представляло определенный интерес рассмотреть в обычных условиях вивария с соблюдением правил этом плане фланорин, особенно в сравнительном ас- принятыми международной конвенции по защите по- пекте с уже известными средствами, используемыми звоночных животных, используемых для экспери- при поражении гепато-билиарной системы. В каче- ментальных и других научных целей (Страсбург, стве модели оценки фармакотерапевтического эф- 1986). фекта фланорина при патологии печени выбрано ее поражение четыреххлористым углеродом, являю- О фармакотерапевтической эффективности фла- щимся довольно сильным гепатотропным ядом [4]. норина судили по содержанию в сыворотке крови Референс препаратом в проводимых экспериментах крыс (забивали мгновенной декапитацией под лег- служил силибор, содержащий сумму флавонлигна- ким эфирным наркозом) общего белка, активности нов (силибина, силидионина, силихристина,) и фла- аланин – и аспартатаминотрансферазы (АлАТ и вонолов (таксифолина и кверцетина) [5,6]. АсАт) щелочной фосфотазы [8]. Непосредственно в ткани печени определяли содержание гликогена [9], Материалы и методы исследования. молочной и пировиноградной кислот (МК и ПВК) Эксперименты по изучению гепатозащитного [8], малонового диальдегида (МДА) [10]. Окисли- действия фланорина выполнены на белых крысах- тельно-восстановительный потенциал системы МК – самцах массой 180 – 200 г., которым на протяжении ПВК рассчитывали по [11]. У части крыс, находя- 5 суток этот препарат вводили ежедневно орально в щихся под наркозом находящихся под наркозом (1% дозе 50 мг/кг в виде водной эмульсии с абрикосовой раствор барбамила в дозе 1,0 мл на 100 г. Массы, вну- камедью, Аналогичным образом крысам вводили трибрюшинно), через катетр вставленный в общий препарат сравнения силибор в дозе 200 мг/кг. На 6-ые желчный проток, собирали желчь часовыми порци- 26

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. ями в течение 4 часов. В собранной желчи опреде- нормы ОВП МК/ПВК (разница с интактными живот- ляли концентрацию желчных кислот [12], холесте- ными составляла 2,2 мВ) ингибировало процессы рина [13] и билирубина [14] и рассчитывали их общее ПОЛ (содержание МДА ниже, чем в контроле на содержание. 54,3%). Последнее обстоятельство, по-видимому, связано с выраженной антиоксидантной активностью Для оценки иммунотропного действия флано- некоторых, входящих в состав фланорина флавонои- рина (в сравнении с силибором) в условиях токсиче- дов [17]. ского поражения печени использовали мышей – сам- цов массой 19 – 20 г. СCl4 в этом случае им вводили Интенсивность секреции желчи у крыс, получав- ежедневно подкожно в течение 3х суток в виде 20% ших перед введением ССl4 фланорин, нарушалась ме- масляного раствора по 0,2 мл [15]. В день последнего нее значительно (табл.1). В результате у контроль- введения ССl4 животных иммунизировали эритроци- ных крыс общее количество желчи, выделенное за 4 тами барана (2 х 108 на мышь) и еще раз через 5 дней часа опыта, было ниже чем у интактных животных на определяли число антителобразующих клеток (АОК) 35,5%, а у получавших тестируемый препарат это в селезенке по методу [16]. Фланорин и силибор вво- снижение составляло только 1,4%. Под действием дили в вышеуказанных дозах на всем протяжении фланорина происходили положительные сдвиги и в эксперимента. химическом составе желчи, у крыс опытной группы превышало контрольные значения на 140,6%. При Одновременно с определением количества АОК этом отмечено также восстановление экскреции хо- в селезенке подсчитывали общее количество клеток лестерина. Крайне благоприятно сказалось предше- в центральных (тимус, костный мозг) и перифериче- ствующее токсическому воздействию ССl4 на печень ских (селезенка, брыжеечные лимфатические узлы) введение фланорина и на печеночном звене обмена обще принятым методом. билирубина. Статистическую обработку данных проводили с Сравнение фланорина в проведенных экспери- использованием t - критерия Стьюдента. ментах с силибором показало его определенные пре- имущества по влиянию на метаболические процессы Результаты и их обсуждение в печени и особенно по влиянию на желчесекретор- Как видно из табл. 1, у крыс с острым токсиче- ные процессы. ским поражением печени ССl4 в сыворотке крови развивалась гипопротеинемия – содержание общего В связи с тем, что при токсическом гепатите раз- белка уменьшалось на 13,9%. При этом активность вивается вторичные иммунодефицитное состояние, а ферментов маркеров цитолиза гепатоцитов (АлАТ и для флавониодов описано существенное иммуности- АсАТ) повышалось на 277,1% и 58,1% соответ- мулирующее действие [18], в работе также проведен ственно. Существенным звеном в патогенезе пораже- анализ влияния фланорина (в сравнении с силибо- ния печени различными гепатотоксинами является ром) на процессы первичного антителообразования у холестаз. На его выраженность в проводимых экспе- животных пораженных ССl4. Об изменениях в этой риментах указывал рост активности желчной фосфа- сфере судили по образованию антителообразующих тазы и нарушение желчеобразования (табл. 1). При- клеток в селезенках мышей в ответ на введение им менение фланорина способствовало уменьшению тимус – зависимого антигена – эритроцитов барана. выраженности гипопротеинемии (содержание белка Из таблицы 2 видно, что в селезенках мышей пора- было выше, чем в контроле на 12,95 и почти не отли- женных ССl4, образуется АОК на 82,9% меньше, чем чалось от его уровня у интактных животных). Значи- у интактных животных. Под действием ССl4 приме- тельно понижалась активность АлАТ и АсАТ (на 65,7 нение фланорина реакции иммунитета сохранялись и 25,6% соответственно). На фоне введения флано- на повышенном уровне – число АОК в селезенках рина показатели, характеризующие выраженность животных с острым токсическим поражением печени холестаза также имели явную тенденцию к нормали- по сравнению с контролем увеличивалось в 5,3 раза зации. и оставалось ниже этого показателя у интактных жи- Введение крысам ССl4 способствовало резкому вотных всего на 9,6%. Сходные результаты получены снижению содержания гликогена в печени (на и при расчете числа АОК на 1 млн спленоцитов. По- 54,4%), повышению содержания МК на 57,6% и сни- лученные данные свидетельствуют как о гепатоза- жению ПВК на 40.5%. В результате ОВП системы щитной активности фланорина, так и о способности МК – ПВК уменьшался на 13 мВ, что свидетельство- предотвращать нарушения в иммунной системе, вы- вало об ухудшении процессов аэробного окисления зываемые ССl4. При этом следует отметить, что фла- углеводов и соответственно уменьшению энергопро- норин не только стимулирует специфическую имму- дукции в клеточных системах. У животных, получав- нологическую реактивность на антигенный стимул, ших ССl4, выявлено также значительное увеличение но и активизирует пролиферативные свойства клеток содержания в печени одного из конечных продуктов селезенки. У животных с острым токсическим пора- перекисного окисления липидов (ПОЛ) – малонового жением печени ССl4 также отмечено заметное сниже- диальдегида. ние общего количества клеток в тимусе, костном Введение животным фланорина способствовало мозге и брыжеечных лимфатических узлах на 55,3; поддержанию на достаточно высоком уровне содер- 52,9 и 37,9% соответственно. Введение фланорина жания гликогена в печени (ниже интактного уровня практически полностью восстанавливает число кле- всего на 7,5%), практически восстанавливало до ток этих органов. Силибор в плане поддержания им- мунологического состояния организма на должном 27

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. уровне при интоксикации мышей действовал анало- иммунореактивность организма. По своей эффектив- гично фланорину, хотя в этом случае (как и при срав- ности в рассматриваемых аспектах фланорин не нительной оценке их гепатозащитного действия) его уступает силибору, а в ряде случаев оказывает более эффект был выражен слабее (табл.2). выраженное действие. Таким образом, фланорин можно рассматривать Выводы: как эффективное гепатозащитное средство при его 1. Фланорин вводимый в превентимном ре- остром токсическом поражении печени ССl4. При его жиме, в значительной степени ограничивает проявле- предшествующем введении не развивается гипопро- ние гепатотоксичности четыреххлористого углерода, теинемия, не наблюдается резкого повышения актив- нивелирует метаболические нарушения в печени и ности ферментов сыворотке крови – маркеров син- поддерживается на должном уровне ее функциональ- дрома цитолиза гепатоцитов и холестаза, ная активность. поддерживается на уровне близком к интактным жи- 2. Фланорин восстанавливает иммунологиче- вотным углеводный обмен и процессы ПОЛ. Флано- скую активность организма при вторичном иммуно- рин предупреждает нарушение секреции желчи, про- дефицитном состоянии, формирующемся после вве- цесса синтеза желчных кислот, обмена билирубина и дения животным четыреххлористого углерода. выделение холестерина, индуцируемые ССl4. Флано- 3. По гепатозащитной и иммуностимулирую- рин в условиях вторичного иммунодефицита разви- щей активности в условиях поражения печени четы- вающегося при поражении печени ССl4 стимулирует реххлористым углеродом, фланорин имеет опреде- ленные преимущества перед силибором. Список литературы: 1. Халилов Р.М., Маматханов А.У., Сотимов Г.Б., Маматханова М.А. Разработка технологии получения флано- рина из Pseudosophora alopecuroides // Химия растительного сырья– Барнаул, 2009.–С. 93 – 96. 2. Котенко Л.Д., Эргашева Ш.А., Халилов Р.М., Максумова Д.К., Маматханов А.У. Стандартизация корней с корневищами псевдосо-форы лисохвостной (Pseudosophora alopecuroides) // Фармацевтический журнал. – Ташкент, 2017. - № 3.- С. 66 – 70. 3. Корулькин Д.Ю., Абилов Ж.А., Музычкина Р.А., Толстиков Г.А. Природные флавоноиды. – Новосибирск: Академическое изд-во «Гео», 2007, - 232 с. 4. Абдуллаев Н.Х. Патохимия и патогенетическая терапия хронических гепатитов и цирроза печени. – Ташкент: Медицина. – 1968. – 244 с. 5. Sannenblicher J. Flavonoids and biolavonoids. – Budapest: Medica, 1982. – p. 475 – 478. 6. Машковский М.Д. Лекарственные средства. - Москва, РИА “Новая волна”, 2008. – С. 526 – 529. 7. Сальников В.В., Савченко А.Г., Гужева Н.Н., // Украинская респ. конф. по актуальным вопросам гастроэнте- рологии 8-я: Тезисы докладов. – Днепропетровск, 1987. С. 38 -39. 8. Камышников В.С. Справочник по клинико-биохимическим исследованиям и лабораторной диагностике. - М.: МЕД пресс информ, 2009. – 896 с. 9. Lo S., Rusell J.C., Taylor A.W. Determination of glycogen in small tissue samples // J. Appl. Physiol.- 1970.- Vol. 28 (2).- Р. 234-236. 10. Стальная И. Д., Гаришвили Т.Г. Метод определения малонового диальдегида с помощью тиобарбнтуровой кислоты // Современные методы в биохимии / Под ред. В.Н. Ореховича.- М.: Медицина, 1977.- С. 66-68. 11. Райскина М.Е., Онищенко Н.А., Шаргородский Б.М. и др. Методы прижизненного исследования метабо- лизма сердца /Под ред. М.Е. Райскиной. - М.: Медицина, 1970.- 264 с. 12. Карбач Я.И. Количественное определение желчных кислот в желчи и крови с применением хроматографи- ческого метода // Биохимия.- 1961.- Т. 26, N 2.- С. 305-309. 13. Дроговоз С.М. Нарушение интенсивности желчеотделения и химического состава желчи при дистрофии пе- чени, вызванной четырех хлористым углеродом // Вопр. мед, химии.- 1971.- N 4.- С. 397-400. 14. Скакун Н.П. Нейро-гуморальный механизм желчегонного действия инсулина // Пробл. эндокринол. - 1956. - N 6.- С. 75-80. 15. Материалы по экспериментальному (фармакологическому) испытанию иммуномодулирующего действия , фармакологических средств/ Р.В. Петров др. – Москва, 1984. – 35 с. 16. Jerne N.K., Nardin A.A. Plague forma in agar by single antibody – producing cells. - Selence.- 1963.- Vol. 140 – p. 405 - 407. 17. Хушбактова З.А., Юсупова С.М., замараева М.В., Таджибаева Э.Т., Сыров В.Н., Батыров Э.Х., Юлдашев М.П. Взаимосвязь структуры и антиоксидантной активности некоторых флавоноидов из растений централь- ной азии. – Химия природ. соедин. – 1996. - №3. – С. 350 – 357. 18. Сыров В.Н., Батырбеков А.А., Киличева Г.Х., Иммуномодулирующие свойства флавоноидов из флоры сред- неазиатского региона. 28

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ ОКСАДИАЗОЛА Парпиев Нусрат Агзамович профессор химического факультета Национального университета Узбекистана, Узбекистан, г. Ташкент, Вузгородок НУУз, Е-mail: [email protected] Кадирова Шахноза Абдухалиловна профессор химического факультета Национального университета Узбекистана, Узбекистан, Ташкент, Вузгородок НУУз, Е-mail: [email protected] Раззокова Сурайё Раззоковна преподаватель химического факультета Национального университета Узбекистана, Узбекистан, г. Ташкент, Вузгородок НУУз, Е-mail: [email protected] Зияев Абдухаким Анварович старший научный сотрудник, иинститут химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова АН РУз, Узбекистан, г. Ташкент Е-mail: [email protected] Рахмонова Дилноза Саломовна доцент химического факультета Национального университета Узбекистана, Узбекистан, Ташкент, Вузгородок НУУз, Е-mail: rahmova @mail.ru SYNTHESIS AND INVESTIGATION OF COMPLEX COMPOUNDS OF TRANSITION METALS WITH OXADIAZOLE DERIVATIVES Nusrat Parpiev Professor of the Chemistry Department, the National University of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok NUU Shahnoza Kadirova Professor of the Chemistry Department, the National University of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok NUU Surayyo Razzokova lecturer of the Chemistry Department, the National University of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok NUU Abdukhakim Ziyaev Senior Researcher, Institute of Chemistry of Plant Substances named after Academician S.Yu. Yunusov, Academy of Sciences of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent Dilnoza Rakhmonova Associate Professor of the Chemistry Department, the National University of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok NUU __________________________ Библиографическое описание: Синтез и исследование комплексных соединений переходных металлов с произ- водными оксадиазола // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Парпиев Н.А. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7762

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. АННОТАЦИЯ Синтезированы новый лиганд - 5-(3-йодфенил)-1,3,4-оксадиазолин-2-тион и его комплексные соединения с хлоридами, нитратами и ацетатами Со(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II). Состав и строение синтезированных соединений изучены методами элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии. ABSTRACT A new ligand - 5- (3-iodophenyl) -1,3,4-oxadiazoline 2-thione and its complex compounds with Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) chlorides, nitrates and acetates were synthesized. The composition and structure of the synthesized compounds were studied by elemental analysis, IR and PMR spectroscopy. Ключевые слова: координационные соединения, переходные металлы Сo(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), 5-(3- йодфенил)-1,3,4-оксадиазолин-2-тион, элементный анализ, ИК-спектр, ПМР-спектр, строение, состав. Keywords: coordinated compounds, transitional metals, Сo(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), 5-(3-iodophenyl) -1,3,4-oxadi- azoline-2-thione, elemental analys, IR spectrum, PMR spectrum, structure, composition. ________________________________________________________________________________________________ Наиболее важной проблемой современной коор- комплексов сняты на спектрометре “TESLA BS-567А динационной химии является направленный синтез (100 МГц)” в виде 5-10%-ных растворов в присут- веществ с заданными свойствами и строением. Реше- ствии гексаметилдисилоксан (ГМДС) в качестве ние этой проблемы в применении к координацион- внутреннего стандарта. Растворитель пиридин. ной химии невозможно без проведения систематиче- ских исследований взаимосвязи состава, структуры и Взаимодействием этанольных растворов лиганда свойств комплексных соединений. (L) с соответствующими хлоридами, нитратами и ацетатами металлов в мольном соотношении L:М 2:1 Комплексные соединения переходных металлов получены комплексы с общей для всех синтезирован- с полифункциональными производными оксадиазо- ных соединений формулой ML2X2, где M - Co(II) и лов широко используются в науке, технике, меди- Cu(II); L – 5-(3-йодфенил)-1,3,4-оксадиазолин-2- цине, сельском хозяйстве, металлургии, химической тион; X – Cl-, NO3- и CH3COO-. Результаты ИК- промышленности и других отраслях. спектроскопических исследований приведены в таб- лице. Несмотря на высокую практическую значимость, производные оксадиазола практически не изучены с Сравнительный анализ ИК-спектров комплексов точки зрения лигандов в координационных соедине- со спектром свободного лиганда показал, что значи- ниях 3d-металлов. Имея ввиду вышесказанное, нами тельным изменениям подвергаются положения полос была предпринята попытка синтеза и исследования поглощения колебаний связей C=S, C-N, С-О-С в вы- комплексных соединений некоторых переходных ме- таллов с новым производным оксадиазола - 5-(3-йод- сокочастотную область на 51-14 см-1 по сравнению фенил)-1,3,4-оксадиазолин 2-тионом. с их положением в спектре свободного лиганда. Так же претерпевают изменения положение полос погло- В настоящей работе приведены результаты син- щения валентных и деформационных колебаний иминогруппы, что вероятно, происходит вследствие теза 5-метил-2-(2-гидроксифенил-азометин)-1,3,4- перераспределения электронной плотности при ком- тиадиазола (L) и его комплексов, а также изучения их плексообразовании. Указанные изменения, а также строения методами ИК- и ПМР-спектроскопии. появление новых отсутствующих в ИК спектре ли- ганда полос поглощения отмеченных в области ко- В работе использованы хлориды, ацетаты и нит- ротких волн при 451-466см-1, обусловленные со- раты цинка(II), меди(II), кобальта(II) и никеля(II) ква- гласно [2] валентными колебаниями связи S-M лификации “ч.д.а.” Анализ синтезированных ком- свидетельствуют о происходящей координации через плексных соединений на содержание металла атом серы C=S группы лиганда. Положения валент- проводили на приборе “3030В” фирмы Perkin-Elmer ных колебаний СН групп бензольного ядра остаются (США), элементный анализ на содержание углерода, неизменными, располагаясь в области при 2949-3058 водорода, азота и серы - на приборе “ЕА 1108” см-1 деформационный колебания данных групп так фирмы Carlo-Erba (Италия). ИК-спектры поглощения же практически не изменяясь проявляются в области соединений регистрировали в области 400-4000 см-1 при 716-962 см-1. на спектрофотометре Avatar System 360 FT- IR и Protege 460 Magna-IR technоlоgy фирмы “Nicolet Instrument Corporation” (США), используя образцы в виде таблеток с KBr диаметром 7 мм и с разреше- нием-4 см-1. Спектры ПМР лигандов и диамагнитных 30

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Таблица 1. Характеристические частоты и их отнесения в ИК спектрах лиганда и комплексов на его основе, см-1 Соединения  as as     C=S C-N C-O-C N-N NH C-J S-M Лиганд СoL2(NO3)2 1132 s s NH СoL2(CH3COO)2 1183 C-N C-O-C 1180 СoL2CI2 1178 1411 1255 1084 3268 512 - NiL2(NO3)2 1173 1230 1023 1087 1542 538 452 NiL2(CH3COO)2 1171 1083 531 450 1177 1469 1279 1086 3394 535 453 NiL2CI2 1184 - 1056 1080 1553 541 456 CuL2(NO3)2 1187 1085 543 451 CuL2(CH3COO)2 1186 1463 1276 1082 3390 540 460 1190 - 1055 1084 1551 521 455 CuL2CI2 1193 1083 529 466 ZnL2(NO3)2 1189 1467 1280 1086 3387 526 461 ZnL2(CH3COO)2 - 1057 1082 - 531 458 1085 537 462 ZnL2CI2 1428 1263 1083 3379 534 459 - - 1552 1425 1266 3381 1296 1059 1551 1427 1264 3383 1299 1056 - 1429 1271 3433 1302 1058 1545 1431 1266 3440 1296 1058 1546 1430 1268 3437 1300 1057 - 1433 1270 3428 1298 1055 1550 1429 1268 3430 1297 1058 1547 1430 1271 3432 1296 1059 1549 Согласно [2] для свободного нитратного иона ха- группы должны проявляться при 1750-1700 см-1. В рактерны следующие колебания: 1050 см-1 (симмет- ИК спектре обсуждаемого комплекса эти полосы не ричные валентные колебания, 1), 830 см-1 (внеплос- обнаружены. Кроме того, согласно [2], полосы погло- костные деформационные колебания, 2) 1390 см-1 щения для ассиметричных валентных колебаний ко- (валентные колебания, 3), 720 см-1 (плоскостные де- ординированной СОО- - группы должны проявляться при 1650-1500 см-1, для симметричных валентных ко- формационные колебания, 4). При координации лебаний 1400-1300 см-1. Известно [2], что частота ас- нитратного иона симметрия понижается. Для коор- симетричного валентного колебания более чувстви- динационного нитратного лиганда 1 проявляется в тельна к влиянию координации, чем частота виде интенсивной полосы в области 970-1035 см-1, 2 симметричного; при этом частота ассиметричного проявляется а области 815-830 см-1, 3 расщепляется на две полосы: 1480-1530 см-1 и 1250-1290 см-1. Плос- колебаний возрастает, а симметричного убывает. В костные деформационные колебания 4 проявляются спектре анализируемого комплекса проявились ин- в области 760-800 см-1. Кроме того, согласно [2], в тенсивные полосы симметричного валентного коле- области 685-730 см-1 должна проявится полоса, от- бания группы СОО- при 1368 см-1 и ассиметричного ветственная за валентные колебания связи М-О. валентного колебания ацетатного иона при 1578, В ИК спектре нитрата меди наблюдается новые 1599 см-1 и полоса колебаний связи М-О при 667 см- полосы, отсутствующие в ИК спектре лиганда. При 1. Таким образом, согласно данным ИК- 994 см-1 отмечена полоса симметричных валентных спектроскопии, ацетатный ион является моноден- колебаний координированной нитратной группы при 790 см-1 отмечена полоса плоскостных деформацион- татно координированным к центральному атому аци- ных колебаний и при 677 см-1 наблюдается полоса ва- лентных колебаний связи М-О. Согласно приведен- долигандом. ным данным, анион NO3- является координи- рованным ацидолигандом. Таким образом, по результатам ИК –спектроско- Анализ ИК спектра CuL2(CH3COO)2 показал, что пического исследования синтезированных комплек- валентные колебания некоординированной СОО- - сов можно сделать вывод о том, что гетероцикличе- ский лиганд координируется атомом серы тиольного заместителя в оксадиазольном. Ацидолиганды так же 31

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. являются координированными и находятся во внут- моноядерные комплексы. Вероятно, синтезирован- ренней сфере координационных полиэдров. Отсюда ные комплексные полиэдры имеют тетраэдрическое вытекает вывод, что влияние объемистого в случае строение, где два места в координационных емкости нитритного ацидолиганда и разветвленного в случае занимают молекулы гетероциклического лиганда и ацетатного ацидолиганда строения анионов на реали- третье и четвертое места вне зависимости от своего зацию определенного координационного узла не строения занимают ацидолиганды. наблюдается. По результатам элементного анализа показано, что в реакциях комплексообразования Изучение диамагнитных комплексов хлорида, участвуют две молекулы гетероциклического ли- нитрата и ацетата цинка с L проведено методом ПМР ганда и один атом комплексообразователя, образуя [3-5]. Данные спектров ПМР комплексов цинка(II) c L в растворе пиридина приведены на рис. Рисунок 1. ПМР спектры диамагнитных комплексов цинка c L ПМР спектры хлоридных, нитратных и ацетат- Смещение всех сигналов, ответственных за водо- ных комплексов немного отличается от ПМР спектра родсодержащие функциональные группы в молекуле свободного лиганда (рис.) в ПМР спектре комплек- лиганда в область слабого поля, а также появление сов всех сигналы водородсодержащих функциональ- нового сигнала от протонов ацетатного ацидоли- ных групп немного смещены в область слабого поля ганда, свидетельствует о происходящей координации по сравнению с их расположением в ПМР спектре ли- к иону комплексообразователю. Результаты ПМР ганда, что свидетельствует о произошедшей реакции спектроскопического исследования строения синте- комплексообразования. ПМР спектр комплекса аце- зированных комплексов подтвердили выводы полу- тата Zn(II) с L отличается от ПМР спектра ченные методом ИК спектроскопии в части располо- свободного лиганда. Положение мультиплетных сиг- жения ацидолигандов во внутренней сфере налов метиленовых групп бензольного кольца не- комплексного соединения. много смещаются в область слабого поля, проявляясь По результатам физико-химических исследова- при  7,50-7,65 и  7,80-7,94 м.д. В области сильного ний синтезированным комплексам приписано следу- ющее строение. поля синглетный сигнал при  1,89 м.д. отнесен к сиг- налу от протонов СН3 группы ацетатного ацидоли- ганда. где M = Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) X = CI-, CH3COO-, NO3-, 32

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Список литературы: 1. Балашова И.О., Якущенко И.К., Каплунов М.Г., Клюев М.В. Новые металлокомплексы на основе оксадиазолов как люминесцентные электронотранспортные материалы для органических светоизлучающих диодов // Тез. Докл. XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии. 2009, Санкт-Петербург, С.231-232 2. Накамото К. ИК спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1996.–204 с. 3. Казицына Л.А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР- спектроскопии в органической химии. – М.: Высш. школа, 1971. – 264 с. 4. Юнусов Т.К., Зайнутдинов У.Н., Утениязов К.У., Салихов Ш.И. Кимёда физикавий усуллар. –Ташкент: Университет, 2007. –331с. 5. Дероум Э. Современные методы ЯМР для химических исследований. Пер. с англ. М.: Мир, 1992, 403 с. 33

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ α-АМИНОНИТРИЛОВ Чулиев Жамшид Рузибаевич преподаватель кафедры химической технологии Каршинского инженерно-экономического института, Узбекистан, г. Карши, E-mail: [email protected] Норбоева Гузал Баходировна магистр Каршинского госуниверситета, Узбекистан, г. Карши E-mail: х[email protected] Kодиров Абдуахад Абдурахимович канд. хим. наук, доцент кафедры химии Каршинского госуниверситета Узбекистан, г. Карши E-mail: коdirov.abduaxad@mail Мамарахмонов Мухаматдин Хомидович д-р филос. по хим. наукам, ст. преподаватель кафедры химии, Андижанский госуниверситет, Узбекистан, г. Андижан E-mail: [email protected] Аскаров Ибрагим Рахманович д-р хим. наук. проф. кафедры химии, Андижанский госуниверситет Узбекистан, г. Андижан E-mail: [email protected] REACTIONS ACIDYLATING OF α –АМИNОNITRILES Jamshid Chuliyev Senior lecturer of Karshi engineering-economical institute, Uzbekistan, Karshi Guzal Norbayeva Master Student of Karshi State University Uzbekistan, Karshi Abduaxad Kodirov Docent of Karshi State University Uzbekistan, Karshi Muxamatdin Mamaraxmonov PhD. Head teacher, Department of Chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan Ibragim Askarov Doctor of chemical Sciences, professor, Department of Chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan __________________________ Библиографическое описание: Реакции ацилирования α-аминонитрилов // Universum: Химия и биология : элек- трон. научн. журн. Чулиев Ж.Р. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7760

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. АННОТАЦИЯ В статье приведены реакции ацилировании и бензоилировании с уксусным и бензойным ангидридом различных α-аминонитрилов. Изучено влияние некоторых факторов на ход реакции. Осуществлен синтез моно и бис ацил- и бензоил α-аминонитрилы. ABSTRACT To the article reactions are driven acidylating and benzoylating with the vinegar and benzoic anhydride of different α-aminonitriles. Influence of some factors is studied on motion of reaction. A synthesis is carried out mono and encore acid- and benzoyl of α-aminonitriles. Ключевые слова: α-аминонитрил, уксусный ангидрид, бензойный ангидрид, товарный код, таможенная по- шлина. Keywords: α-aminonitrile, acetyloxide, benzoic anhydride, commodity code, customs duty. ________________________________________________________________________________________________ Применение химических средств защиты расте- личным химическим превращениям. Широко из- ний является одним из важнейших агропромышлен- вестно, что α-аминокислоты играют важную роль в ных приемов повышения урожайности сельскохозяй- жизненных процессах. Они входят в состав пептидов, ственных культур. Использование их, в том числе белков, а в свободном виде проявляют различные регуляторов роста растений, способствует повыше- фармакологические свойства. нию устойчивости растений к болезням и неблаго- приятным условиям, раннему созреванию урожая, В литературе известен метод синтеза N,N-бис(α- увеличению урожайности и получению более высо- цианизопро-пил)этилендиамина из ацетонциангид- косортного продукта. К одному из перспективных рина и этилендиамина. Это соединение получено как классов соединений в качестве стимуляторов роста взаимодействием ацетона с цианистым калием и вод- растений можно отнести α-аминонитрилы - нитрилы ным раствором этилендиамина, так и из ацетонциан- жизненно важных α-аминокислот. В ряду последних гидрина и этилендиамина [1-4]. выявлены высокоэффективные препараты. Вместе с этим α-аминонитрилы имеют в своей молекуле не- α-Аминонитрилы, имеющие подобную свобод- сколько реакционных центров (нитрильную, амино- ную аминогруппу представляют большой теоретиче- и активированную метиленовую группы, а также (β- ский интерес, поскольку они могут служить в каче- углеродные атомы), которые могут подвергаться раз- стве исходных веществ для изучения разнообразных химических превращений, из-за наличия в их моле- куле NH-, NH2 и CN групп. Кроме того они инте- ресны и с практической точки зрения. H H H3C C OH + H2NCH2CH2NH2 1 1 H3C C HNCH2CH2NH2 CN CN I 21 HH H3C C HNCH2CH2NH C CH3 CN CN II В литературе отсутствуют какие-либо сведения о мольного соотношения применяемых реагентов. При моноаминонитрилах типа I. соотношении α-аминонитрил-ангидрид-1:1 образу- ется N-моноацилпродукты, а при взаимодействии ре- Следует отметить, что при реакции N,N'-бис-(α- агентов в мольных соотношениях 1:2 -бисацилпро- цианизопропил)-этилендиамина с ангидридами кис- дукты. лот структура образующегося продукта зависит от 11 CH3 COCH3 CH3 H3C C N(CH2)2NH C CH3 CN III CN CH3 CH3 H3C C NH(CH2)2 NH C CH3 + (CH3CO)2O O CN CN 2 1 CH3 C CH3 CH3 H3C C N(CH2)2N C CH3 CN C CN IV O CH3 35

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. При реакции N,N'-бис-(α-цианизопропил)этилен- рассмотрена на примере бензойного ангидрида. Реак- диамина с ангидридами алифатических кислот в ка- ция идет в аналогичных условиях, проведенных с ук- честве последних мы использовали уксусный ангид- сусным ангидридом и дает N-монобензоил-N,N'- рид. При этом был получен N- бис(α-цианизопропил)этилендиамин с 77 % ным вы- моноацетиламинонитрил. ходом (таблица №1). Реакция N,N'-бис-(α-цианизопропил)этилен- диамина с ангидридами ароматических кислот была 11 CH3 COC6H5 CH3 H3C C N(CH2)2NH C CH3 CN V CN CH3 CH3 H3C C NH(CH2)2 NH C CH3 + (C6H5CO)2O O 2 1 CH3 C C6H5 CH3 CN CN H3C C N(CH2)2N C CH3 При этом надо отметить, что реакции во всех слу- CN C CN чаях проводились в присутствии триэтиламина. VI O C6H5 Таблица 1. Некоторые физико-химическое данные α-аминонитрилов Соединение Выход Тл л... °С Rf Мол. Брутто п ро д у к т о в / % масса формула C6H13N3 I 89 53-55 0.50 127 C10H18N4 C12H20N4O II 94 47- 48 0.41 194 C14H22N402 C10H19N30 III 75 162-164 0.65 236 C16H21N30 IV 80 174-175 0.78 278 V 80 150-152 0.46 298 VI 81 245-247 0.38 402 Анализ полученных результатов (табл. №1) пока- Получение исходных соединений зывают, что продукты реакции во всех случаях обра- Этилендиамин и ацетонциангидрин очистили пе- зуются с хорошими выходами. регонкой в вакууме или при атмосферном давлении. В отдельных случаях этилендиамин использован в Надо отметить, полученные результаты совре- виде 50% и 70% -ного водного раствора. В некоторых менными физико-химическими методами анализе случаях безводный этилендиамин получен перегон- будет обсуждаться в отдельных научных работах. кой под вакуума, и после сушки над сульфата натрия или хлорида кальция. В результате изучения химического состава для Растворители очищены и абсолютированы по ме- ацил- и бензоил-α-аминонитрилов нами предлагается тодике [5]. товарный код 292250001. Этот товарный код нам по- Методика синтеза ацил и бензоил замещенных может точно определить таможенной пошлины по аминонитрилов: экспорту товара: для защиты экономики Республики Узбекистан, а также научно-практическое значение N-Ацетил-N,N'-бис-(α- при разработке экологически чистых различных пре- цианизопропил)этилендиамина (III) паратов. В колбу емкостью 250 мл, снабженной магнит- ной мешалкой, помещали 20 мл бензола и 3 г (0.01 Экспериментальная часть моль) N,N-бис(α-цианизопропил)этилендиамина. ИК-спектры синтезированных соединений полу- При перемешивании, добавляли 1.0 г (0.01 моль, 0.9 чены на Фурье-спектрометре модели 2000 (Perkin мл) уксусного ангидрида. Реакцию продолжали при Elmer) в таблетках KBr, масс-спектры сняты на при- этой температуре 2-3 часа. Смесь оставляли на ночь. боре МХ-1303, ПМР на приборе JNM-4H-100 Varian Выпавшие белые кристаллы отфильтровали, пере- Unity 400 (+) в CD3OD, внутренный стандарт ГМДС. кристаллизовали из спирта. Выход продукта соста- Частота продуктов и ход реакции контролировали вил 2.7 г (75 %). Т. пл. = 162-164 °С, Rf = 0.65 , ИК- методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254 в разных спектр VCN 2231 см-1, vNH 3162 см-1, vCO 1682 см-1. системах растворителей. Масс-спектр m\\z, (%)М+=236 (28), 131 (100), 111 (70), Проявители: пары йода и УФ-свет. Температура 83(38), 27 (24). плавления полученных соединений определили в микроскопе Боэтуса. N,N'-Бисацетил-бис-(α- цианизопропил)этилендиамина (IV) 36

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. В колбу емкостью 250 мл, снабженной магнит- павшие белые кристаллы отфильтровали, перекри- ной мешалкой, помещали 20 мл бензола и 3 г (0.01 сталлизовали из спирта. Выход продукта составил моль) N,N-бис(α-цианизопропил)этилендиамина. 3.5 г (77 %). Т. пл. = 150-152 °С, Rf = 0.46 (система Б) При перемешивании добавляли 2.0 г (0.02 моль, 1,8 ИК-спектр VCN 2227 см-1, vNH3196 см-1 , vCO 1627 см-1 . мл) уксусного ангидрида. Реакцию продолжали при Масс-спектр m\\z, (%) М+=298 (18), 193 (100), 215 этой температуре 2-3 часа. Смесь оставляли на ночь. (67), 87(41), 27 (26). Выпавшие белые кристаллы отфильтровали, пере- кристаллизовали из спирта. Выход продукта соста- N,N1-Бисбензоил-N,N1-бис-(α- вил 3.4 г (80 %). Т. пл. = 174-175 °С, Rf = 0.78 ИК- цианизопропил)этилендиаминa(VI) спектр VCN 2229 см-1, VNH 3296 см-1 , vCO 1656 см-1 . Масс-спектр m\\z, (%) М+=278 (16), 235 (100), 168 В колбу емкостью 250 мл, снабженной магнит- (72), 86 (46), 27 (23). ной мешалкой, помещали 20 мл бензола и 3 г (0.01 моль) N,N1 –бис -(α-цианизопропил)этилендиамина. N-Бензол-NN1 -бис-(α- При перемешивании добавляли 4.5 г (0.02 моль) бен- цианизопропил)этилендиамин (V) зойного ангидрида. Реакцию продолжали при этой температуре 4-5 часа. Смесь оставляли на ночь. Вы- В колбу емкостью 250 мл, снабженной магнит- ной мешалкой, помещали 20 мл бензола и 3 г (0.01 павшие белые кристаллы отфильтровали, перекри- моль) N,N1-бис(α-цианизопропил)этилендиамина. сталлизовали из спирта. Выход продукта составил При перемешивании добавляли 2.2 г (0.01 моль) бен- 5.1 г (82 %). Т. пл. = 245-247 °С, Rf = 0.38 (система Б). зойного ангидрида. Реакцию продолжали при этой ИК-спектр vCN 2228 см-1, vNH 3296 см-1 , Vco 1680 см- температуре 3-4 часа. Смесь оставляли на ночь. Вы- 1 . Масс-спектр m\\'z, (%) М+=402 (19), 297 (100), 215 (70), 68(42), 26 (21). Список литературы: 1. Tiemann G., Piest К. Ueber Phenylanilidoeisegsaure, ihr Amid und nitril// Chem. Ber. -1888. -Jg.15.- S. 2028 2. Bucherer H., Grolee A. Ueber nitrile arylitter glysine.//Chem. Ber.-1906. -Jg.39. -S. 999 3. Morris G.F., Hayser C.R. Some α-dialkylaminophenyl acetonitriles and corresponding amino acids and aminoam- ides.// J. Org. Chem. -1961. -V.26.-P. 4741 4. Чулиев Ж.Р., Юсупова Ф.З., Кодиров А.А. и другие. Синтез некоторых α-аминонитрилов. //UNIVERSUM: химия и биология. 2019. 3(57), 61-64 5. Беккер Г., Бергер В., Домшке Г. Органикум // Практикум по органической химии. Пер с нем. Под. ред. Попова В.М., Пономарева СВ. -М.: Мир., 1979. Т.2. С. 353-380. 37

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ БИОЭТАНОЛА ИЗ ОТХОДОВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ТРАВ THERMOPSIS ALTERNIFLORA Йулдашев Шокир Уринович научный сотрудник, Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю.Юнусова Академии Наук Респуб- лики Узбекистан, Узбекистан, г. Ташкент E-mail: [email protected] Мамарахмонов Мухаматдин Хомидович старший преподаватель, доктор философии по химическим наукам (PhD) кафедра химии, Андижанский госуниверситет, Узбекистан, г. Андижан E-mail: [email protected] Аскаров Ибрагим Рахманович д.х.н., профессор, кафедра химии, Андижанский госуниверситет, Узбекистан, г. Андижан E-mail: [email protected] PHYSICAL-CHEMICALINVESTIGATION BIOETHANOL FROM WASTE OF MEDICAL HERBS THERMOPSIS ALTERNIFLORA Shokir Yuldashev scientific researcher, Institute chemistry of plant substances Academy of Sciences of the Republic of Uzbekistan, Uzbekistan, Tashkent Mukhamatdin Mamarakhmonov PhD, the senior lecturer, department of chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan Ibragim Askarov doctor of Chemical Sciences, professor, Department of chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan АННОТАЦИЯ В статье приведены результаты физико-химического исследования биоэтанола из отходов лекарственных трав Thermopsis alterniflora. Идентифицировано химическое строение используя результаты газохромотографического анализа. ABSTRACT The article presents the results of a physic-chemical study of bioethanol from wastes of medical herbs Thermopsis alterniflora. The chemical structure is identified using the results of. Ключевые слова: физико-химическое исследование, газохромотографический анализ, лекарственные травы, отход, биоэтанол. Keywords: physic-chemical study, gasochromotography analysis, medicinal herbs, waste, bioethanol, _______________________________________________________________________________________ _________ Для определения оптимальных условий фермен- времени гидролиза 20; 40; 60; 80; 100; 120; 140 минут тативного гидролиза твердого остатка из биомассы температура реакционной среды (50±2)°С. Резуль- отхода лекарственного растения Thermopsis alterni- таты ферментативного гидролиза предварительно flora исследованы различные нормы расхода фер- обработанного шрота, сравнивали с результатами ментного комплекса с варьированием гидромодуля и ферментолиза без предварительной обработки времени гидролиза. Количество ферментного ком- (рис.1). плекса варьировалось от 0,1 до 0,3 г/г. а.с.в. суб- страта. Варьирование гидромодуля 1:10; 1:20; 1:30 и __________________________ Библиографическое описание: Мамарахмонов М.Х., Йулдашев Ш.У., Аскаров И.Р. Физико-химические исследо- вания биоэтанола из отходов лекарственных трав THERMOPSIS ALTERNIFLORA // Universum: Химия и биоло- гия : электрон. научн. журн. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7767

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Известно, что такие компоненты целлюлолити- в неэффективный комплекс. Следовательно, при ческих ферментных комплексов как целлобиогидро- накоплении в гидролизате высокой концентрации лазы и эндоглюканазы ингибируются продуктами их глюкозы и целлобиозы, процессы ферментативной гидролиза – целлобиозой и глюкозой [7]. Существует конверсии лигноцеллюлозы замедляются. предположение, что в процессе ингибирования нор- мальный комплекс субстрат-фермент преобразуется График ферментативного гидролиза твердого остатка при гидромодулях 1:10; 1:20; 1:30. 64 65 60 64 64 Содержания РВ в гидролизате 49 28 45 49 55 55 55 56 52 52 52 53 1:30 26 38 48 1:20 22 1:10 20 40 60 80 100 120 140 Время гидролиза, мин Рисунок 1. Ферментативного гидролиза твердого остатка при различных гидромодулях Увеличение гидромодуля в процессе фермента- Сбраживание ферментативного гидролизата осу- тивного гидролиза может способствовать повыше- ществлялось в анаэробных условиях, при концентра- нию степени конверсии субстрата. Поэтому, для изу- ции Saccharomyces cerevisiae не менее 30 г/л, и чения влияния гидромодуля на степень конверсии рН=4,5 при температуре 30 °С. По окончании про- при ферментативном гидролизе твердого остатка цесса брожения получали зрелую бражку с содержа- проведен ферментолиз при варьировании гидромо- нием спирта 2,5 – 3.0 об.%, которую отгоняли на ва- дуля 1:10; 1:20; 1:30 (рис. 2). куум выпарной аппарате. Полученную водно- спиртовую смесь с содержанием спирта 60-80 об.% Исследование влияния гидромодуля на степень отгоняли на ректификационной установке. Конеч- конверсии при ферментативном гидролизе твердого ный продукт – этиловый спирт (94 об.%) техниче- остатка показало, что увеличение гидромодуля от ского назначения в количестве до 63 % от количества 1:10 до 1:30 обеспечивает повышение степени кон- РВ гидролизата. Состав полученного спирта опреде- версии на 12 % от а.с.в. твердого остатка. При этом ляли с помощью газохроматографического анализа максимальная степень конверсии достигается при бо- (рис. 2). лее высокой загрузке фермента (0,3 г/г. а.с.в. суб- страта) и составляет 65 % от а.с.в. субстрата. 39

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Рисунок 2. Хроматограмма полученного спирта По физико-химическим показателям спирт, по- 2. Увеличение гидромодуля от 1:10 до 1:30 обес- лученный из вегетативной части, соответствует со- печивает повышение степени ферментативной кон- держит этанол, 1 – пропанол, 2 – метиловый и изобу- версии твердого остатка на 12 % от а.с.в. субстрата. тиловый спирты, а также бутанол. При этом максимальная степень конверсии достига- ется при более высокой загрузке фермента (0,3 г/г. Выводы: а.с.в. субстрата) и составляет 65 % от а.с.в. субстрата. Таким образом, считается экономически целесо- образным проведение предварительной обработки 3. Предварительная обработка биомассы расте- биомассы отхода разбавленной азотной кислотой с ния способствует повышению степени ферментатив- концентрацией 7% в течение 120 мин при 100 °С. ной конверсии биомассы отхода на 32 % от а.с.в. суб- 1. Наибольшая степень конверсии и содержание страта по сравнению с необработанной биомассой. РВ в гидролизате наблюдается при обработке био- массы отхода разбавленной азотной кислотой в кон- 4. Выход спирта составил в количестве до 63 % центрациях 9 - 7% в течение 180 и 120 мин соответ- от массы РВ ферментативного гидролизата, что под- ственно. С увеличением продолжительности тверждает возможности использования фермента- обработки биомассы отхода разбавленной кислотой с тивного гидролизата отходов, как питательной среды 120 до 180 мин наблюдается незначительное повы- для получения продуктов микробиологического син- шение степени его конверсии. С точки зрения эконо- теза. мии целесообразно проведение предварительной об- работки биомассы отхода разбавленной азотной 5. Гидролизат является отличным субстратом для кислотой с концентрацией 7% в течение 120 мин при дальнейшей микробиологической переработки с по- 100 °С. лучением биотоплива и других продуктов микробио- логического происхождения. Список литературы: 1. Трава термопсиса очередноцветкового ВФC 42Уз-2725-2015 2. Гринкевич Н.И., Сафронич Л.Н. Химический анализ лекарственных растений: Учеб. пособие для фармацев- тических вузов. М.; Высш. школа, 1983. с.3. 3. Lynd, L.R., Cushman JH, Nichols R.J., Wyman, C.E. Fuel Ethanol from Cellulosic Biomass. Science, 251 (1991), 1318. 4. Химия древесины / под. ред. Б.Л. Браунинга. – М.: Мир. – 1967. – 400 с. 5. Холкин. Ю.И., Технология гидролизных производств: Учебник для ВУЗов. М. 1989. c.. 6. Великая Е. И., Суходол В. Ф. Лабораторный практикум по курсу общей тexнологии бродильных производств. 2e изд., перераб. II доп. М.: Леrкая и пищевая пром-сть, 1983. 312 с. 7. Scheper Т., Tsao G. T. Recent progress in bioconversion of lignocellulosics. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, Berlin, 1999. 280 p. 8. Оболенская А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович. – М.: Экология, 1991. – 320 с. 40

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ БИОЭТАНОЛА ИЗ ОТХОДОВ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ТРАВ THERMOPSIS ALTERNIFLORA Йулдашев Шокир Уринович научный сотрудник, Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю.Юнусова Академии Наук Республики Узбекистан, Узбекистан, Ташкент E-mail: [email protected] Аскаров Ибрагим Рахманович д-р хим. наук, профессор, кафедра химии, Андижанский госуниверситет, Узбекистан, г. Андижан E-mail: [email protected] Мамарахмонов Мухаматдин Хомидович старший преподаватель, доктор философии по химическим наукам (PhD) кафедра химии, Андижанский госуниверситет, Узбекистан, г. Андижан E-mail: [email protected] TECHNOLOGY FOR PRODUCING BIOETHANOL FROM WASTE OF MEDICAL HERBS THERMOPSIS ALTERNIFLORA Shokir Yuldash scientific researcher, Institute chemistry of plant substances Academy of Sciences of the Republic of Uzbekistan Uzbekistan, Tashkent Ibragim Askarov doctor of Chemical Sciences, professor, Department of chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan Mukhamatdin Mamarakhmonov PhD, the senior lecturer, department of chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan АННОТАЦИЯ В статье приведены оптимальные условия и технология получения биоэтанола из отходов лекарственных трав Thermopsis alterniflora. Предложен современный метод получения биоэтанола из биомассы отходов. ABSTRACT The article discusses methods for producing bioethanol from wastes of medical herbs Thermopsis alterniflora. A new one is proposed good code for the resulting product. Ключевые слова: лекарственные травы, отход, технология получения, биоэтанол, новый метод. Keywords: medicinal herbs, waste, production technology, bioethanol, a new method. ________________________________________________________________________________________________ Продолжая наши систематические изучения хи- 5%,7% и 9%) в течение различных периодов времени мического состава отходов лекарственных трав, в (60 мин, 120 мин, 180 мин.), при температуре 100 °С настоящей статье приведены некоторые результаты [1-4]. Динамика конверсии биомассы отхода разбав- исследований и предложен новый метод получения ленной азотной кислотой при различных концентра- биоэтанола из биомассы отходов. циях представлена в табл. 1. С целью выбора оптимальных условий предвари- Наибольшая степень конверсии и содержания РВ тельной обработки и оценки влияния длительности в гидролизате наблюдается в условиях предваритель- предварительной обработки проведен гидролиз ной обработки биомассы отхода разбавленной азот- шрота Thermopsis alterniflora, разбавленной азотной ной кислотой при концентрациях 9-7 % в течение 180 кислотой при различных концентрациях (от 3%, __________________________ Библиографическое описание: Йулдашев Ш.У., Аскаров И.Р., Мамарахмонов М.Х. Технология получения биоэ- танола из отходов лекарственных трав THERMOPSIS ALTERNIFLORA // Universum: Химия и биология : элек- трон. научн. журн. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7768

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. и 120 минут соответственно. С увеличением продол- ной азотной кислотой с 120 до 180 минут наблюда- жительности обработки биомассы отхода разбавлен- ется незначительное повышение степени его конвер- сии. Таблица 1. Динамика конверсии биомассы отхода разбавленной азотной кислотой при различных концентрациях Условия предварительной обработки Выход твердого остатка Содержание РВ в гидро- лизате, % к биомассе № Опыта Реагент Гидромо- Время, мин лигноцел-люлозы, % к шрота дуль биомассе шрота 1 19 2 3% HNO3 1:15 60 81 21 3 5% HNO3 1:15 120 79 22 4 7% HNO3 1:15 180 78 23 5 9% HNO3 1:15 77 30 6 3% HNO3 1:15 70 31 7 5% HNO3 1:15 69 34 8 7% HNO3 1:15 66 35 9 9% HNO3 1:15 65 31 10 3% HNO3 1:15 69 33 11 5% HNO3 1:15 67 35 12 7% HNO3 1:15 65 36 9% HNO3 1:15 64 Для определения оптимальных условий фермен- 40; 60; 80; 100; 120; 140 минут температура реакци- тативного гидролиза твердого остатка исследованы онной среды (50±2)°С [7,8]. различные нормы расхода ферментного комплекса с варьированием гидромодуля и времени гидролиза Результаты ферментативного гидролиза предва- [5,6]. Количество ферментного комплекса варьирова- рительно обработанного шрота, сравнивали с резуль- лось от 0,1 до 0,3 г/г. а.с.в. субстрата. Варьирование татами ферментолиза без предварительной обра- гидромодуля 1:10; 1:20; 1:30 и времени гидролиза 20; ботки (рис.1). График ферментативного гидролиза твердого остатка при норме внесения фермента 0,1; 0,2; 0,3 г/г. и отхода без предварительной обработки Содержания РВ в гидролизате 64 64 64 65 0,3 г/г фермента 60 0,2 г/г фермента 0,0 г/г фермента 49 без обработки 55 55 55 56 49 28 45 26 38 48 52 52 52 53 22 3578899 20 40 60 80 100 120 140 Время гидролиза, минут Рисунок 1. График ферментативного гидролиза субстрата Как видно из рисунка 1, максимальная степень а.с.в. субстрата соответственно. Предварительная об- конверсии достигается к 80 минуте ферментативного работка шрота обеспечивает повышение степени гидролиза и достигает 52 и 64 % от а.с.в. субстрата ферментативной конверсии на 32 % от а.с.в. суб- при загрузке ферментного комплекса 0,1 и 0,25 г/г. страта по сравнению с необработанной биомассой (65 – 33 %). 42

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Таким образом, нами предложенному методу для дальнейшей реализации в процессе химической выделения биоэтанола из биомассы отходов растения технологии. Thermopsis alterniflora достигается высокая эффек- тивность получения продукта в виде готового товара Список литературы: 1. Трава термопсиса очередноцветкового ВФC 42Уз-2725-2015 2. Гринкевич Н.И., Сафронич Л.Н. Химический анализ лекарственных растений: Учеб. пособие для фармацев- тических вузов. М.; Высш. школа, 1983. с.3. 3. Lynd, L.R., Cushman JH, Nichols R.J., Wyman, C.E. Fuel Ethanol from Cellulosic Biomass. Science, 251 (1991), 1318. 4. Химия древесины / под. ред. Б.Л. Браунинга. – М.: Мир. – 1967. – 400 с. 5. Холкин. Ю.И., Технология гидролизных производств: Учебник для ВУЗов. М. 1989. c.. 6. Великая Е. И., Суходол В. Ф. Лабораторный практикум по курсу общей тexнологии бродильных производств. 2e изд., перераб. II доп. М.: Леrкая и пищевая пром-сть, 1983. 312 с. 7. Scheper Т., Tsao G. T. Recent progress in bioconversion of lignocellulosics. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, Berlin, 1999. 280 p. 8. Оболенская А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович. – М.: Экология, 1991. – 320 с. 43

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙCТВ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА АЦЕТОНИТРИЛА Чориев Рустам Эргашевич каннд. техн. наук, Ташкентский химико-технологической институт, Узбекистан, г. Ташкент Турабджанов Садритдин Махамаддинович д-р техн. наук, профессор, Ташкентский химико-технологической институт, Узбекистан, г. Ташкент Турсунов Тулкун Турсунович канд. хим. Наук, Профессор, Ташкентский химико-технологической институт, Узбекистан, г. Ташкент Пулатов Хайрулла Лутпуллаевич д-р хим. наук, доцент, Ташкентский химико-технологической институт, Узбекистан, г. Ташкент Игитов Фаррух Бахтиярович доктор философии PhD по химическим наукам, Ташкентский химико-технологической институт, Узбекистан, г. Ташкент PROPERTIES RESEARCH OF ACETONITRILE SYNTHESIS CATALYSTS Rustam Choriyev Candidate of Technical Sciences, Tashkent Chemical-Technological Institute, Uzbekistan, Tashkent Sadritdin Turabdjanov Doctor of Technical Sciences, Professor, Tashkent Chemical-Technological Institute, Uzbekistan, Tashkent Tulkun Tursunov Candidate of Chemical Sciences, Professor, Tashkent Chemical-Technological Institute, Uzbekistan, Tashkent Hayrulla Pulatov Doctor of Chemistry, Associate Professor of Tashkent Chemical-Technological Institute, Uzbekistan, Tashkent Farrukh Igitov Doctor of Philosophy in Chemistry, Tashkent Chemical-Technological Institute, Uzbekistan, Tashkent АННОТАЦИЯ Изучен процесс каталитического синтеза ацетонитрила из ацетилена и аммиака. ABSTRACT The catalytic synthesis process of acetonitril from acetylene and ammonia has been studied. Ключевые слова: ацетилен, аммиак, катализатор, ацетонитрил, каталитический синтез, аммонолиза. Keywords: acetylene; ammonia; catalyst; acetonitrile; catalytic synthesis; ammonolysis. ________________________________________________________________________________________________ __________________________ Библиографическое описание: Исследования свойств катализаторов синтеза ацетонитрила // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Чориев Р.Э. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/ archive/item/7754

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Широкое промышленное применение ацетонит- ацетилена с аммиаком в присутствии цинкалюмини- рила задерживается из-за отсутствия дешевых и евого катализатора (ЦА-1), содержащего оксида удобных методов его получения. Поэтому создание цинка 20,0% образование ацетонитрила проходит че- новых методов синтеза ацетонитрила из более до- рез махсимум (рис. 1.1.) Дальнейшее повышение со- ступных соединений и подбор активных катализато- держания ZnO в катализаторе приводит к снижению ров, обладающих высокой селективностью и произ- активности. При пропускании смеси ацетилена с ам- водительностью, является актуальной задачей. [1]. миаком при соотношении 1:2 об., со скоростью 150 л/л. кат.час. при температурах 400-420°С получен Ацетонитрил в основном получают аммоноли- ацетонитрил с выходом 58,0% от теории. Цинкалю- зом уксусной кислоты при высокой температуре. Не- миниевый катализатор ЦА-1 работает в интервале достатком данного метода является то, что примене- температур 380-450°С в течение 8 часов. После этого ние уксусной кислоты усложняет технологию, он существенно теряет свою активность. Конверсия коррозируют оборудование. ацетилена в присутствии этого катализатора не пре- вышает 70%. Проведение процесса при относительно Изучен синтез ацетонитрила из ацетилена и ам- повышенных температурах (450° и выше) приводит к миака в присутствии гетерогенного катализатора. снижению селективности катализатора. Если при температурах 380-420°С образуется конденсат, со- Как отмечено выше, оксид цинка катализирует стоящий в основном из ацетонитрила, то с повыше- реакцию образования ацетонитрила из ацетилена и нием температуры в катализаторе появляются смеси аммиака. С целью получения сравнительных данных азотсодержащих гетероциклов 2- метилпиридин, 4- нами был приготовлен ряд катализаторов, [6] в кото- диметилпиридины и другие. ром содержание оксида цинка колебалось от 3,0 до 20,0% вес. При исследовании процесса конденсации Рисунок 1. Зависимость выхода CH3CN от содержания ZnO в катализаторе На основании предварительных исследованиях В ходе исследования изучали влияние темпера- мы пришли к выводу о том, что оксид цинка на ок- туры, объемного соотношения аммиака к ацетилену, сиде алюминия не отвечает требованиям, предъявля- объемной скорости и др. на выход ацетонитрила. емым к промышленным катализаторам при синтезе Анализ катализат показал, что в присутствии ацетонитрила. алюмохромового катализатора из ацетилена и амми- ака образуется в основном ацетонитрил. При этом Дальнейшие исследования по синтезу ацетонит- температура процесса снижается до 60- 140°С по рила из ацетилена и аммиака проводили в присут- сравнению с известными катализаторами, например, ствии хромалюминиевого катализатора (XA-I). Ис- оксида цинка или оксида алюминия. Катализатор, не следование этого катализатора проводили в снижая свою первоначальную активность, работает в интервалах температур 280-480°С. Хромалюминие- течение 18 часов, после чего требуется его регенера- вые катализаторы широко используются в промыш- ция. ленности и применение их в реакции синтеза ацето- нитрила представляет несомненный интерес. Влияние температуры изучали в интервалах 300- Известно, что катализаторы на основе оксида хрома 420°С (рис.2.1.). Как видно из данных рис.2.1, повы- применяются в реакциях дегидрирования. Реакция шение температуры до 360°С способствует образова- образования ацетонтирила из ацетилена и аммиака нию ацетонитрила. Дальнейший рост температуры также относится к процессам дегидрировании, по- приводит к уменьшению выхода ацетонитрила за этому оксид хрома нами использован как контакт в счет побочных продуктов (образование метилпири- этой реакции. динов, разложение ацетилена и др). 45

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Рисунок 2. Зависимость выхода ацетонитрила от температуры (в % напропуш. ацетилен) Железохромалюминиевый катализатор ЖХА-1. 4-метилпиридинов при этом достигалось максимума При синтезе ацетонитрила из ацетилена и аммиака и составило 38,0 и 22,0% соответственно [4]. испытан железохромалюминиевый катализатор. Из- вестно, что соединения железы широко использу- ЖХА-1 катализатор с постоянной активностью ются при синтезе аммиака [3]. Исходя из этого, пред- работал до 16 часов, и при этом средняя конверсия ставлял интерес проведение процесса конденсации ацетилена не превышала 60%. ацетилена с аммиаком в присутствии железосодер- жащих катализаторов. Опыты в присутствии ЖХА-1 Во многих работах авторов обнаружены веще- катализатора проводили при температуру 300-420°С, ства, имеющие различное строение и на основании соотношении ацетилен: аммиак =1:3 об., объемной экспериментальных данных предложена схема, в ко- скорости смеси газов - 300 л/л. кат. час. При этом по- торой приводится несколько направлений реакции лучен катализатор, состоящий из смеси ацетонит- ацетилена с аммиаком (табл. I). рила и пиридиновых оснований. Содержание ацето- нитрила в начальное время работы катализатора Вышеуказанные катализаторы направляют реак- составляло 65-70,0% остальное - пиридиновые осно- цию конденсации ацетилена с аммиаком в сторону вания. С протеканием времени селективность про- образования пиридиновых оснований. Их сроки цесса направлялся в сторону образования пиридино- службы до регенерации составляют 8-10 часов и об- вых оснований. После 15-ти часовой работы в щий срок не превышает 200 часов. катализаторе содержание ацетонитрила снижалось до минимума и составило 12-15%. Содержание 2- и Достаточно подробно изучена реакция конденса- ции ацетилена с аммиаком в присутствии пирофос- фата кадмия на оксиде алюминия. Авторы исследо- вали влияние температуры, объемной скорости, соотношение компонентов и др. на селективность об- разования ацетонитрила и пиридиновых оснований. Таблица 1. Каталитическое взаимодействие ацетилена с аммиаком Условия реакции С2Н2: Катализатор и его состав Продукты реакции и их выход NH3 Температура Давление, 45 °С МПа 3 12 2:1 1:1 300 - 400 1 1:1 Раскладная трубка оксид Азотсодержащие продукты, Аце- 1:1 алюминия, железа и хрома тонитрил, пиридиновые основания 1:1 290-400 1 1:2 Соединение меди, ртути, Нитрилы и амины - 15,0 кадмия, железа, цинка на но- Гомологи пиридина - 65,0 сителях 320 - 400 1 Окиси цинка, кадмия на но- Ацетонитрил, этиламин, пириди- 200 - 320 1 350-400 1 сителях новые основания -55,0 Хлориды цинка, кадмия и Смесь ацетонитрила, этил аминов, меди пиридиновых оснований Оксиды цинка, тория, хрома, Ацетонитрил-91 железа Хлорид и сульфат цинка на 300-400 1 носителях. Хромат, молиб- Ацетонитрил, этиламин, пириди- 400-420 1 дат, вольфромат, ванадат новые основания на носителях кадмия на носителях CdO, 4CdHP04 на силикагеле Ацетонитрил - 90,0 46

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. Ацетонитрил - 55,0 400 - 420 1 1:2 Сг2Р204/А120з 2-метилпиридин-15,0 4-метилпиридин-10,0 420 1 5:1 Оксид цинка и висмута на Ацетонитрил - 60,0 оксиде алюминия 300 1 2:1 Сульфат кадмия на оксиде Ацетонитрил 40.0 алюминия 2-метилпиридин-25,0-30,0 4-метилпиридин -15,0 300 - 360 1 5:1 Оксид на оксиде алюминия Ацетонитрил - 95,0 300-320 1 2:1 Оксид хрома на оксиде алю- Ацетонитрил - 92,0 - 95,0 миния 300-320 1 2:1 Оксид цинка и хрома на си- Ацетонитрил-96.0 ликагеле 300-320 1 2:1 Сг203-10,—0; ZnO-10,0; А1203 Ацетонитрил - 90,0 - 94,0 - 80,0 300-320 1 2:1 ZnO-10,0; Сг203-10,0; CdO - Ацетонитрил - 90,0 - 92,0 5,0; А1203 - 75,0 450-500 1 5:1 А1203 Ацетонитрил 400-450 1 5:1 ZnO- 5,0-20,0; А1203-80,0- Ацетонитрил - 60 95,0 400-450 1 5:1 Оксид висмута на оксиде Ацетонитрил - 55,0-60 алюминия Установлено, что при температуре 400°С и при с постоянной активностью работает всего 8 часов, соотношении ацетилен : аммиак = 2:1 и общей объ- после чего требует регенерации. емной скорости газов 80 час'1 образуются ацетонит- рил и смесь пиридиновых оснований. Предложен ме- Проведением реакции конденсации ацетилена с ханизм образования реакции ацетонитрила, аммиаком установлено, что для синтеза ацетонит- конденсация которого с ацетиленом приводит к 2-ме- рила хорошими контактами могут служить соедине- тилпиридину: ния кадмия на носителях. Наилучшими среди соеди- нений кадмия оказались сульфат, фосфат и фторид НС=СН + NH3 → [CH2 = CH-NH2] → [CH3-CH = кадмия. NH] Для выбора оптимального содержания активного Среди испытанных алюмохромовый катализатор компонента, обладающего наибольшей активностью ведет процесс конденсации ацетилена с аммиаком с к реакции аммонолиза ацетилена, с целью получения образованием наибольшего количества монометил- ацетонитрила проведены опыты с различными образ- пиридинов (около 1,5%). Основным продуктом реак- цами, отличающимися содержанием сульфата кад- ции оказывается ацетонитрил (до 98,5% на прореаги- мия. Установлено, что с повышением содержания ровавший ацетилен). Было выяснено влияние сульфата кадмия в катализаторе от 5 до 30% веса, вы- температуры, объемной скорости ацетилена и соот- ход ацетонитрила проходит через максимум, соот- ношения исходных продуктов на выход целевого ветствующий содержанию сульфата кадмия, равному продукта. Установлено, что на этом катализаторе ре- 20% весу. акция аммонолиза ацетилена приводит, в основном, к ацетонитрилу. При оптимальных условиях про- Изучено влияние температуры на выход ацетони- цесса, температуре 360°С, объемной скорости ацети- трила. Показано, что при относительно пониженных лена 130 л/л.кат.час и соотношении ацетилен :аммиак температурах (до 350°С) в катализате содержится =1:4 выход ацетонитрила достигает 98,5% на прореа- значительное количество (до 40%) метилпиридинов. гировавший ацетилен. Конверсия ацетилена при этом С повышением температуры от 350 до 400°С содер- достигает 95,0- 98,0%. Алюмохромовый катализатор жание метилпиридинов в катализате уменьшается, одновременно увеличивается выход ацетонитрила. Изучены влияние температуры на выход ацето- нитрилы, объемной скорости, соотношение исход- ных компонентов и.др. на выход ацетонитрила. Влияние температуры на выход ацетонитрила изучали в интервале температур 260-420°С. (табл.2) 47

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. № Таблица 2. 1 2 Влияние температуры на выход ацетонитрила 3 общая объемная скорости газов-50 час -1; С2Н2: NH3-, = 1:2. 4 5 Температура, °С Выход ацетонитрила, % Конверсия ацетилена, % 6 260 32,0 30,0 7 280 41,0 45,0 8 300 70,0 71,0 9 320 82,0 85,0 340 91,0 94,0 360 96,0 95,0 380 98,0 97,0 400 72,0 92,0 420 65,0 89,0 Таким образом, мы изучали реакцию каталитиче- ского синтеза ацетонитрила из ацетилена и аммиака. Список литературы: 1. Паушкин Я.М., Осипова Л.В.//Успехи химии. 1959. - Т.28. - Вып.3. - С.237-264. 2. Мехтиев С.Д. Нитрилы. Баку: АзГИ. 1966. – 466 с. 3. Лининская В.П. Разработка метода производства железного катализатора синтеза аммиака с четырьмя про- моторами. В кн. Научные основы подбора и производства катализаторов. Новосибирск, СО АН СССР, 1964. - С.109-112. 4. Асадуллаев М.А., Чориев Р., Топилов Р.С. Разработка технологии производства ацетонитрила и пиридино- вых оснований. // Сборник трудов научно-технической конференции ТашХТИ «Умидли кимёгарлар». Т.: Ташкент, 1996. – С.27. 5. Юсупов Д. Исследование в области каталического синтеза монометилпиридинов из ацетилена и аммиака. Автореф. дисс. канд. хим. наук, Ташкент, 1973. - С.20. 6. Миркамилов Т.М., Чориев Р.Э., Турабджанов С.М., Юсупов Д. Разработка и исследование свойств катализаторов синтеза ацетонитрила.//ДАН РУз, 1999. - №8. - С.38-39. 48

№ 9 (63) сентябрь, 2019 г. СИНТЕЗ НОВОГО ПРОИЗВОДНОГО КОЛХАМИНА С ДИМЕТИЛЭТИНИЛКАРБИНОЛОМ Аликулов Рустам Валиевич канд. хим. наук, доцент, Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез E-mail: [email protected] Маулянов Салихжан Алимжанович доцент кафедры химии природных соединений Национального университета Узбекистана имени Мирзо Улуг- бека, Узбекистан, г. Ташкент, Вузгородок Тургунов Эрхан канд. хим. наук, доцент кафедры «Общая и неорганическая химия» Национального университета им .М.Улуг- бека, Узбекистан, г. Ташкент Рузиева Бахтигул Юлдашевна преподаватель, Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез Атамуродова Дилором Маматмуминовна преподователь, Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез Умирова Гулнора Абдурахмоновна преподаватель, Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез SYNTHESIS OF A NEW DERIVATIVE COLCHAMINE WITH DIMETHYLETHINYL CARBINOL Rustam Alikulov Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Termez State University, Uzbekistan, Termez Salikhzhan Maulyanov Associate Professor, Department of Chemistry of Natural Compounds, National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok Erhan Turgunov Cand. Chem. Sciences, Associate Professor of the Department of General and Inorganic Chemistry of the National University named after M. Ulugbek, Uzbekistan, Tashkent Dilorom Atamurodova Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez Bakhtigul Ruzieva Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez Gulnora Umirova Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez __________________________ Библиографическое описание: Синтез нового производного колхамина с диметилэтинилкарбинолом // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. Аликулов Р.В. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7764