กฎของชารล เมื่อความดนั และมวลของแกสคงที่ ปรมิ าตรของแกสจะแปรผันตรงกับอุณหภูมเิ คลวนิ V α T (เม่ือความดันและมวลคงที่) กฎรวมแกส VT11 = VT22 กฎของบอยล V α P1 (เมื่อมวลและอณุ หภมู ิคงท)ี่ V α T (เมอ่ื มวลและความดันคงท่ี) กฎของชารล V α TP P1TV11 = P2TV22 (เมื่อมวลคงท่)ี กฎแกสสมบรู ณ (สมการสถานะสาํ หรับแกส) V α P1 (เม่ือโมลและอุณหภูมิคงท่)ี กฎของบอยล กฎของชารล V α T (เมอื่ โมลและความดนั คงท่ี) กฎของอาโวกาโดร V α n (เมอื่ อณุ หภูมิและความดันคงที่) V α nPT V = nRPT (R = คา คงทข่ี องแกส) PV = nRT ตัวอยา งที่ 4 นกั เรยี นคนหนึ่งนาํ ไดเอทิลอเี ทอร (C2H5OC2H5) 1 หยด ใสในภาชนะที่มปี รมิ าตร 1,000 มิลลลิ ติ ร แลว ทาํ ใหเ ปน ไอทง้ั หมดท่อี ณุ หภมู ิคงที่ 80°C ปรากฏวา วดั ความดนั ของไอได 38.0 mmHg ถาใชไ ดเอทิลอีเทอร 3 หยด แตใสใ นภาชนะทม่ี ปี ริมาตร 500 มิลลลิ ิตร โดยใชอณุ หภูมิ 80°C เทา เดมิ จะวดั ความดนั ของไอไดก บี่ รรยากาศ 1) 0.05 2) 0.15 *3) 0.30 4) 0.45 วธิ ีคิด PV = nRT 73680 11157000306000800000 ไดเอทลิ อเี ทอร 1 หยด ; P × = nRT ...(1) ไดเอทิลอีเทอร 3 หยด ; × = 3nRT ...(2) (2) ÷ (1) ; 1500000 × = 3 P× โครงการแบรนดซัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (151)
ตวั อยา งที่ 5 แกสชนดิ หนึ่ง หนัก 1.0 กรมั ท่ี 12 องศาเซลเซียส ความดัน 1 บรรยากาศ มีปริมาตร 2.0 ลติ ร ถาแกส ชนิดน้ี หนกั 2.0 กรัม ที่ 69 องศาเซลเซยี ส ความดัน 608 มิลลเิ มตรปรอท จะมีปริมาตรเปนกี่ลิตร 1) 3.0 *2) 6.0 3) 7.9 4) 14.4 วิธคี ิด PV = nRT (2) ÷ (1) ; 2MM21×2ww8354××2 1×2 = R × (273 + 12) ...(1) 766008 × V = R × (273 + 69) ...(2) 766008×V2 = ต5วั dอmย3างททอี่ ่ี ุณ6หภมู แิ ก2ส7ผ°Cสมมซคี ึง่ วปารมะดกันอรบวดมว เยทาHกับ2 หนัก 4 กรมั และ He หนกั X กรัม บรรจอุ ยใู นภาชนะขนาด 1) 8 24 atm X มีคา เทาใด (H = 1, He = 4) 2) 10 *3) 12 4) 14 วิธีคดิ PV = nRT 24 X4 24 × 5 = + 0.08 × (273 + 27) ตวั อยางที่ 7 แกสผสมระหวา ง O2 กบั He มีความหนาแนน เทากบั a g/dm3 ที่ 0.72 atm และ 300 K รอ ยละโดยมวลของ aO2 ในแกส ผสมมีคาเทา ใด (O = 16, He = 4) 1) 96 -7800 2) 96 -78a00 a 3) 800 a7 96 *4) 800 7aa- 96 - วิธีคดิ ในแกสผสม มี O2 X g = 3X2 mol He 100 - X g = 1004- X mol PV = nRT 3X2 1004- X 0.72 V = + × 0.08 × 300 (800 - 7X)24 V = 0.72 × 32 dm3 a = ปรมิมวาลตร = 1V00 วิทยาศาสตร เคมี (152)__________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010
ตวั อยา งที่ 8 แกสไนโตรเจนมอนอกไซด (NO) ทําปฏิกิรยิ ากับแกสออกซิเจน ดังสมการ 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ถา เริ่มตนบรรจุแกส NO และ O2 แยกกันและมสี ภาวะดงั รูป เม่อื เปด ทอใหแกสทั้งสองเขา ทํา ปฏิกริ ิยากันทอี่ ุณหภมู คิ งท่ี 25°C หลงั ปฏิกริ ยิ าเกิดสมบูรณแลว ความดนั รวมของแกสท้งั หมดมีคากีบ่ รรยากาศ NO O2 R = 0.08 atm ⋅ L ⋅ mol-1 ⋅ K-1 4.00 L 2.00 L 0.500 atm 1.00 atm *1) 0.5 2) 1.0 3) 1.5 4) 2.0 ตัวอยางที่ 9 แกสไนโตรเจนและแกสฟลอู อโรคารบ อน ปรมิ าตรเทากัน ภายใตค วามดันและอุณหภูมเิ ดียวกนั พบวา มมี วลเทากบั 1.12 กรัม และ 4.48 กรัม ตามลาํ ดบั แกสฟลอู อโรคารบอนมสี ูตรอยางไร (N = 14, C = 12, F = 19) 1) CF4 2) C2F4 3) C2F6 *4) C3F4 วธิ ีคิด โมลของแกสไนโตรเจน = โมลของแกส ฟลอู อโรคารบ อน มวลโมเลกลุ ของแกสฟลอู อโรคารบอน = 112 การแพรข องแกส การทดลองในหลอดแกวที่แหงและสะอาด HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s) ควันสขี าวหรือวงแหวนสขี าว ระยะเวลาท่เี ทา กันสารท่มี มี วลโมเลกลุ ต่ํา, ความหนาแนน ตํา่ จะแพรไ ปไดร ะยะทางไกลกวา สารท่มี ีมวล โมเลกุลสูง 1 กฎการแพรผา นของเกรแฮม อตั ราการแพรผา นของแกส α M rr21 = MM12 = DD21 (ท่ีอุณหภมู ิและความดันเดยี วกนั ) ตัวอยา งที่ 10 แกส X เคลอื่ นที่ในหลอดนําแกส อนั หนงึ่ ไดระยะทาง 30.0 เซนตเิ มตร ใชเ วลา 2.0 วนิ าที แกส Y เคล่อื นท่ีในหลอดนําแกสอนั เดียวกันนี้ไดระยะทาง 216 เซนตเิ มตร ใชเ วลา 8.0 วินาที แกส X จาํ นวน 10 โมเลกุลหนกั 1.34 × 10-21 กรมั มวลโมเลกลุ ของแกส Y เปน เทา ใด 1) 14 *2) 25 3) 44 4) 260 วิธคี ิด มวลโมเลกลุ ของแกส X = 1.34 × 10-211×0 6.02 × 1023 = 81 rrxy = MMyx 320 × 2186 = M81y โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (153)
สมดลุ เคมี การเปล่ยี นแปลงทท่ี าํ ใหเกิดภาวะสมดุล 1. ภาวะสมดลุ ระหวางสถานะ I2(s) I2(g) 2. ภาวะสมดลุ ในสารละลายอ่มิ ตวั I2(s) I2(ethanol) 3. สมดลุ ในปฏกิ ิรยิ าเคมี 2Fe3+(aq) + 2I-(aq) [2CFueC2+l(4a]q2-)(+aqI)2(+aq4)H2O(l) [Cu(H2O)4]2+(aq) + 4Cl-(aq) สีเหลอื ง สีฟา การทดสอบ Fe3F+e3ใ+ช(สaqา)รล+ะลาSยCNN-H(a4qS)CN เกดิ สารละลายสแี ดง [FeSCN]2+(aq) สีเหลืองออ น ไมมสี ี สีแดง กกาาFรรeทท2+ดด(aสสqออ)บบ+FFFe[3eeF+23e(++a(CqใใN)ชช)+สส 6าา][3รรF-ลลe(a(ะะCqลลN)าา+)ยย6]K3KK-+33((FFaaqqee))((CCNN))66 เกดิ สารละลายสีนํา้ ตาลแกมเขยี ว Fe[Fe(CN)6](aq) เกิดตะกอนสีนา้ํ เงิน KFe[Fe(CN)6](s) การทดสอบ I2 ใชน ้ําแปง เกิดสารละลาย หรือตะกอนสนี ํา้ เงิน สมดุลเอกพันธุ คอื ภาวะสมดลุ ท่เี กดิ ในปฏกิ ริ ิยาที่มสี ารอยูในวัฏภาคเดียวกันท้งั หมด สมดลุ ววิ ิธพนั ธุ คือ ภาวะสมดลุ ท่เี กิดในปฏิกริ ยิ าที่สารต้ังตน และผลิตภณั ฑม วี ัฏภาคแตกตา งกนั ความเขมขน (mol/dm3) 2.0 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 11..65 [HI] ผลิตภัณฑ 1.0 00.2.52 te [Hส2าเ]วรแตลล้ังาะตน[I2] 0 กราฟแสดงการเปลยี่ นแปลงความเขมขนของสารในปฏกิ ริ ยิ าระหวา ง H2 กบั I2 วทิ ยาศาสตร เคมี (154)__________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010
ความเขมขน (mol/dm3) 1.00 CO2(g) + H[C2(Og2)] CO(g) + H2O(g) 0.73 [H2] และ 0.50 สารตง้ั ตน 0.27 [CO] และ [H2O] ผลิตภัณฑ 0 te เวลา กราฟแสดงการเปล่ยี นแปลงความเขม ขนของสารในปฏิกริ ยิ าระหวาง CO2 กบั H2 ัอตราการเกิดปฏิกิ ิรยา H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g) H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) te เวลา กราฟแสดงอัตราการเกิดปฏกิ ริ ิยาไปขา งหนาและยอนกลับตอ เวลาของปฏิกริ ยิ า H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g) คาคงทสี่ มดลุ กับสมการเคมี C(g) ; K = a 1. 3A(g) + 2B(g) 3A(g) + 2B(g) ; K = 1a 2C(g) ; K = b C(g) 2. A(g) + 2B(g) 21 A(g) + B(g) C(g) ; K = (b)1/2 3. A(g) + B(g) 3C(g) ; K = x C(g) ; K = y 2B(g) A(g) + 3B(g) 4C(g) ; K = xy การระบุคา คงท่ีสมดลุ จําเปนตอ งแสดงสมการของปฏิกริ ยิ าทีภ่ าวะสมดุลดว ย โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (155)
ตวั อยางท่ี 1 กาํ หนดคา คงทส่ี มดลุ ของปฏิกริ ิยาตางๆ ที่ 25°C ดงั นี้ 2P(g) + 2Q(g) 3R(g) + S(g) : K = 1.0 × 10-4 A(g) + 3P(g) 2S(g) + R(g) : K = 1.0 × 10-2 คา คงท่ีสมดุลของปฏกิ ิริยาตอ ไปน้เี ปนเทา ใด A(g) + 5R(g) P(g) + 4Q(g) 1) 1.0 × 10-2 2) 1.0 3) 50 *4) 1.0 × 106 ตัวอยางท่ี 2 จากคา คงท่ีสมดลุ ของปฏกิ ิรยิ าตอ ไปน้ี 1) 10 A(g) + 3B(g) C(g) K1 = 30 3D(g) + 2E(g) 2C(g) K2 = 20 2A(g) + 6B(g) 3D(g) + 2E(g) K3 = x x มคี า เทาใด 2) 40 *3) 45 4) 50 ตวั อยา งท่ี 3 จากปฏกิ ริ ิยาท่ีสมดุลตอ ไปนี้ 1) 2ab ก. S(s) + O2(g) SO2(g) ; K = a ข. 2S(s) + 3O2(g) 2SO3(g) ; K = b ค. 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) คา คงทส่ี มดลุ ของปฏิกริ ยิ า ค มีคา เทา ใด 2) a2 + b b 4) 2ba *3) a2 การคาํ นวณเกยี่ วกบั คา คงที่สมดลุ ตวั อยา งท่ี 4 แกส CO 0.05 โมล ทําปฏกิ ิรยิ ากับแกส Cl2 0.06 โมล ในภาชนะขนาด 500 cm3 หลังจาก เกดิ ปฏกิ ริ ยิ าดงั สมการ พบวาท่ีภาวะสมดุลมี COCl2 เกดิ ขนึ้ 3.96 กรัม CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) คาคงทสี่ มดุลของปฏกิ ริ ิยาเปนเทา ใด (มวลโมเลกลุ ของ COCl2 = 99) 1) 6.7 2) 13.3 *3) 100 4) 200 วิธีคดิ CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) (mol/dm3) เร่มิ ตน 0.1 0.12 - เปลี่ยนไป -0.08 -0.08 + 0.08 สมดุล 0.02 0.04 0.08 *K K = [C[COO][CCll22]] วทิ ยาศาสตร เคมี (156)__________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
ตัวอยางที่ 5 แกส SO3 สลายตัวไดด งั สมการ 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) การศกึ ษาการสลายตวั ของ SO3 ในระบบปด โดยเร่มิ ตนดว ย SO3 จํานวน 2 โมล ในภาชนะ 2 ลติ ร เมือ่ ถึง ภาวะสมดุลพบวา SO3 สลายตวั ไปรอยละ 20 คา คงท่ีสมดุลของปฏกิ ริ ิยานีเ้ ปนเทา ใด *1) 0.006 2) 0.025 3) 0.125 4) 0.200 วิธคี ดิ 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) (mol/dm3) เริม่ ตน 1 -- *K เปลย่ี นไป - 0.2 +0.2 +0.1 สมดลุ 0.8 0.2 0.1 ตัวอยางที่ 6 ภาชนะปด ใบหนึง่ บรรจุของแข็ง N2O5 ไว 108 กรมั เมอื่ เกดิ การสลายตวั ทีอ่ ณุ หภูมคิ งท่ี จะไดแ กส NO2 และ O2 ขึ้น ถาภาชนะนี้มขี นาด 1 ลิตร จะพบวา ท่ีสมดลุ N2O5 จะสลายตวั ไปรอ ยละ 50 ดังน้นั คา คงทป่ี ฏิกิริยาการสลายตวั นีเ้ ทากบั เทาใด (มวลโมเลกุล N2O5 = 108) 1) 0.25 *2) 1.00 3) 4.00 4) 8.00 ตัวอยา งที่ 7 การสลายตัวของ ammonium hydrogen sulfide (NH4HS) เกิดขน้ึ ดังสมการ NH4HS(s) NH3(g) + dHm2S3(gป)ลอยใหส ลายตวั จนถงึ สมดลุ ที่ ถา นํา NH4HS หนกั 10.200 กรัม บรรจใุ นภาชนะขนาด 4.00 27°C พบวาเกิดความดันรวมเทา กบั 0.960 atm คาคงทสี่ มดลุ ของปฏิกิรยิ านท้ี ี่ 27°C มคี าเทาใด (N = 14, S = 32) 1) 4.0 × 10-3 2) 8.0 × 10-3 *3) 4.0 × 10-4 4) 8.0 × 10-4 วธิ ีคดิ NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) เรม่ิ ตน 0.2 - - (mol) เปล่ียนไป -x +x +x สมดุล 0.2 - x x x (mol) ภาวะสมดุล PV = nRT 0.96 × 4 = (2x)0.08 × (273 + 27) x = 0.08 mol [NH3] = [H2S] = 0.408 = 0.02 mol/dm3 K = [NH3][H2S] ตัวอยา งท่ี 8 ภาชนะปด ใบหนึง่ บรรจุ SO2 ไว 0.5 บรรยากาศ และ O2 ไว 1.0 บรรยากาศ เมอ่ื เกิดปฏิกิริยาท่ี อณุ หภมู คิ งที่จนได SO3 ขนึ้ พบวาความดันรวมเปน 1.3 บรรยากาศ โดยที่ปฏิกริ ิยานเี้ ปนปฏิกริ ิยาทีผ่ ันกลับได ขอ ใดไมถูก 1) SO2 สลายตัวไปรอ ยละ 80 2) O2 สลายตวั ไปรอ ยละ 20 3) คาคงทส่ี มดุลเทากับ 20 *4) รอ ยละของผลไดจากปฏกิ ริ ิยาเทากับ 86.67 โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (157)
ตัวอยางที่ 9 คาคงทส่ี มดุลของปฏิกริ ยิ า 2HI(g) H2(g) + I2(g) ท่ี 30°C เทา กบั 1.6 × 10-3 และ ที่อณุ หภมู ิเดยี วกันน้พี บวา ในภาชนะขนาด 5 dm3 แกส ผสมท่ภี าวะสมดลุ ประกอบดวย H2 0.4 mol, I2 1.6 mol และมี HI จาํ นวนหนึ่ง จงหาจํานวนโมลของ HI (ตอบ 20 mol) ปจ จยั ทีม่ ผี ลตอ ภาวะสมดุล 1. การเปล่ียนความเขมขน 2. การเปล่ียนความดนั จะมผี ลเฉพาะสถานะแกส 3. การเปล่ยี นอุณหภูมิ คาคงท่ีสม ุดล คาคงที่สม ุดล อณุ หภูมิ อณุ หภูมิ ปฏกิ ิรยิ าดูดความรอน ปฏกิ ริ ยิ าคายความรอ น หลกั ของเลอชาเตอลเิ อ เมื่อระบบอยูในภาวะสมดุลถกู รบกวนโดยการเปลีย่ นแปลง ปจจัยทมี่ ผี ลตอภาวะสมดลุ ของระบบ ระบบจะเกิดการเปล่ยี นแปลงไปในทิศทางทจ่ี ะลดผลของการรบกวนน้นั เพื่อใหระบบเขาสูภ าวะสมดลุ อีกคร้งั ตวั อยา งที่ 10 ที่ 250°C แกส ACl5 สลายตัวดังสมการ (A เปน ธาตุสมมติ) ACl5(g) ACl3(g) + Cl2(g) เมือ่ นํา ACl5(g) 0.201 mol มาทาํ ใหสลายตวั ในภาชนะขนาด 1 dm3 ทภี่ าวะสมดุล พบวา มี Cl2(g) เกิดข้นึ 0.001 mol ถาเรม่ิ ตนปฏิกิริยาใหมโ ดยใช ACl5(g) 0.200 mol ใสใ นภาชนะขนาดเทา เดมิ หลังจาก สลายตัวจนถงึ ภาวะสมดุลจะมี ACl3(g) ก่ีโมล *1) 0.001 2) 0.002 3) 0.023 4) 0.003 วิธคี ิด การทดลองครงั้ ที่ 1 ; ACl5(g) ACl3(g) + Cl2(g) สมดลุ 0.201 - 0.001 0.001 0.001 (0.001)2 (mol/dm3) 0.2 K= = 5 × 10-6 การทดลองครั้งท่ี 2 ; ACl5(g) ACl3(g) + Cl2(g) (mol/dm3 ) สมดุล 0.2 - x x x อุณหภมู ิคงท่ี คาคงท่ีสมดุลของ 2 การทดลองจะเทากนั 5 × 10-6 = 0.2x-2 x วิทยาศาสตร เคมี (158)__________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010
ตัวอยา งท่ี 11 ปฏิกิรยิ าระหวาง A และ B สามารถใหผลติ ภณั ฑ 2 ชนิด คือ C และ D โดยแตละปฏกิ ริ ยิ ามคี า Ea และพลงั งานในการเกิดปฏกิ ิริยาดังนี้ ปฏิกริ ยิ าที่ 1 : A + B C Ea = 200 kJ ; ∆H = +100 kJ ปฏิกริ ิยาที่ 1 : A + B D Ea = 400 kJ ; ∆H = -100 kJ ขอ สรปุ ทถี่ ูกตอ งทสี่ ดุ เกีย่ วกบั ปฏกิ ิริยาระหวา ง A และ B คือขอใด 1) เมื่อเพ่มิ อุณหภมู ิ ปฏกิ ริ ิยาท่ี 1 จะมอี ัตราการเกดิ ปฏิกริ ิยาลดลง 2) เมือ่ เพม่ิ อณุ หภูมิ ปฏิกิรยิ าท่ี 2 จะมอี ตั ราการเกดิ ปฏกิ ิริยาลดลง 3) ปฏิกริ ิยายอ นกลบั ของปฏกิ ิริยาท่ี 1 มพี ลงั งานกระตุนสงู กวา ปฏกิ ริ ยิ ายอ นกลบั ของปฏกิ ริ ยิ าท่ี 2 *4) ปฏิกิริยายอนกลบั ของปฏกิ ริ ยิ าท่ี 2 มพี ลงั งานกระตนุ สงู กวา ปฏิกริ ิยายอนกลบั ของปฏิกริ ยิ าที่ 1 ตวั อยางที่ 12 จากปฏิกิริยา X(g) + Y(g) Z(g) ; ∆H < 0 kJ เมื่อนาํ ความเขม ขนของสารแตละชนดิ ในชวงเวลาตางๆ มาเขียนกราฟไดผ ลดังนี้ ความเขม ขน X จากกราฟ ท่ีเวลา t2 ระบบจะถกู รบกวนดวยปจ จยั ขอใด * 1) การเพิ่มอุณหภมู ิ 2) การเพม่ิ ความดัน ZY 3) การเพ่มิ ความเขมขนของ X(g) 4) การลดความเขมขนของ Z(g) เวลา t1 t2 t3 t4 ตวั อยา งท่ี 13 ปฏิกิริยาในขอ ใดทเ่ี ม่อื เพมิ่ ความดันหรอื อณุ หภมู ิใหแกระบบ จะทาํ ใหเ กดิ การเปล่ียนแปลงไปสสู มดลุ ใหมในทศิ ทางเดยี วกนั 1) 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) ∆H < 0 kJ 2) 2HCl(g) H2(g) + Cl2(g) ∆H > 0 kJ *3) 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g) + 182 kJ 4) 2SO3(g) + 197.6 kJ 2SO2(g) + O2(g) ตวั อยางที่ 14 แกส PCl5 สลายตวั ไดด งั สมการ PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) เมอื่ ทําให PCl5 จาํ นวนหน่งึ สลายตัวในภาชนะขนาด 500 มลิ ลิลติ ร ท่ี 250 องศาเซลเซียส เมือ่ ถึงภาวะ สมดลุ พบวามี PCl5 จํานวน 0.0625 โมล และ Cl2 จํานวน 0.0375 โมล ถา เพม่ิ อณุ หภูมิใหเปน 300 องศาเซลเซียส พบวาที่สมดุลใหมม ี PCl3 จํานวน 0.0400 โมล ขอ สรปุ ใดถูกตอ ง 1) เปน การเปล่ียนแปลงประเภทดดู ความรอน 2) คา คงทีส่ มดลุ ท่ี 300 องศาเซลเซียส เทา กับ 0.053 3) ที่ 300 องศาเซลเซียส ณ ภาวะสมดลุ มี PCl5 จาํ นวน 0.12 โมลตอ ลิตร *4) ขอ 1), 2) และ 3) ถกู โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (159)
ตัวอยา งที่ 15 ปฏิกิรยิ าการสลายตวั ของ COCl2(g) เปนดังนี้ COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) จากการทดลองพบวา ที่อณุ หภูมิ 230°C มี K = 1.3 × 10-5 430°C มี K = 3.2 × 10-2 ขอสรุปตอไปนี้ ขอ ใดผดิ 1) เปน ปฏกิ ิรยิ าประเภทดดู ความรอน 2) เม่อื ใชค วามเขม ขน เรมิ่ ตน เทา กนั ภาวะสมดลุ ที่ 430°C จะมี Cl2 มากกวา ที่ 230°C 3) ภาวะสมดุลที่ 230°C เมื่อเตมิ CO ลงไปอกี จํานวนหนึ่ง หลงั จากระบบปรบั เขาสูสมดลุ ใหม ความเขม ขน ของ Cl2 จะนอยกวา เดิม *4) ภาวะสมดุลท่ี 230°C เมอ่ื ลดปรมิ าตรภาชนะลงคร่ึงหน่งึ หลังจากระบบปรับเขาสสู มดุลใหม ความเขมขน ของ CO จะนอยกวาเดมิ วธิ ีคิด เมอ่ื ลดปรมิ าตรภาชนะ ความเขม ขน ของแกส ทุกชนดิ ในภาชนะ จะมคี วามเขม ขน มากกวา เดิม ตัวอยางที่ 16 จากปฏิกริ ิยาทีส่ มดลุ A(g) B(g) พบวา ความสมั พันธร ะหวางพลงั งานกบั การดาํ เนินไปของปฏกิ ริ ิยาเปนไปตามรูป พลังงาน B A การดาํ เนนิ ไปของปฏิกิรยิ า ขอความใดถกู ตอ ง 1) การเตมิ ตัวเรงลงในปฏกิ ริ ยิ าจะทาํ ใหคา คงที่สมดลุ มีคามากขน้ึ *2) การเพ่มิ อุณหภมู ิทาํ ใหเกิด B มากขึ้น คาคงทสี่ มดุลมคี า มากข้ึน 3) การเพม่ิ ความดันมผี ลทําใหปรมิ าณ B ลดลง สมดุลเคล่ือนไปทางสารตัง้ ตน 4) การเตมิ ตวั เรง ลงไปในปฏกิ ริ ยิ าจะทาํ ใหเกิด B มากข้ึน สมดลุ จะเคลื่อนไปทางผลติ ภณั ฑ ตวั อยางท่ี 17 ปฏกิ ริ ยิ า CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) เปนปฏกิ ิริยาคายพลงั งาน เมือ่ ระบบอยูในภาวะสมดุลแลว มีการรบกวนสมดุล การเปลยี่ นแปลงในขอใดถกู ตอ ง การกระทาํ ตอ ระบบ การเปลีย่ นแปลงทีเ่ กดิ ขน้ึ 1) เพ่มิ อณุ หภมู ิ อัตราการเกิดปฏกิ ิรยิ าเพ่มิ ขึ้น คา K เพม่ิ ดวย 2) เตมิ CO2 อณุ หภูมคิ งเดมิ ปฏิกริ ยิ าเล่ือนมาทางซาย คา K ลดลง *3) เตมิ แกส He ปริมาตรคงท่ี หรอื เพิ่มความดนั ใหกับระบบ ใหผลเหมือนกัน และคา K คงเดิม 4) เติมตัวเรง ปฏกิ ริ ยิ า ปฏกิ ริ ยิ าเลอ่ื นไปทางขวามากขึน้ คา K คงเดมิ วิทยาศาสตร เคมี (160)__________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010
กรด-เบส อเิ ลก็ โทรไลตแก คือ ตัวละลายทแี่ ตกตวั เปน ไอออนไดดมี ากหรือไดหมด ไดแ ก กรดแก, เบสแก กรดแก ไดแ ก HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 และ H2SO4 เบสแก ไดแ ก LiOH, NaOH, KOH Ca(OH)2, Sr(OH)2 และ Ba(OH)2 อเิ ล็กโทรไลตอ อ น คือ ตัวละลายที่แตกตัวเปนไอออนไดบ างสว น หรือแตกตวั ไดนอย โดยสวนใหญค งเปน โมเลกลุ ไดแ ก กรดออน, เบสออน ทฤษฎีกรด-เบส 1. ทฤษฎกี รด-เบสอารเ รเนยี ส กรด คอื สารที่ละลายน้าํ แลว แตกตวั ใหไ ฮโดรเจนไอออน HCl H2O H+ + Cl- เบส คือ สารทล่ี ะลายนาํ้ แลวแตกตัวใหไฮดรอกไซดไ อออน NaOH H2O Na+ + OH- 2. ทฤษฎกี รด-เบสเบรนิ สเตด-ลาวรี กรด คือ สารท่ีใหโปรตอน และเบส คอื สารทรี่ บั โปรตอน 3. ทฤษฎกี รด-เบสลวิ อสิ กรด คือ สารทร่ี ับคอู ิเลก็ ตรอน และเบส คือ สารท่ีใหค อู ิเลก็ ตรอน คกู รด-เบส HกรAด(a1q) + เBบ(สaq2) HกBร+ด(a2q) + A- (aq) เบส 1 การแตกตัวของกรดและเบส กรดแกแ ละเบสแกแตกตัวเปนไอออนไดอยา งสมบูรณ การคํานวณของกรดออน การคาํ นวณของเบสออ น KCa > 103 KCb > 103 [H3O+] = Ka ⋅ C [OH-] = K b ⋅ C % = KCa × 100 % = KCb × 100 โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (161)
การแตกตัวเปนไอออนของนาํ้ Kw = [1H.03O×+]1[O0-H1-4] ทอ่ี ุณหภมู ิ 25°C = pH ของสารละลาย pH = -log [1H03-OB+]mol/dm3 [H3O+] = A× pH = B - log A pH + pOH = 14 ทอ่ี ณุ หภูมิ 25°C ตวั อยางที่ 1 สารละลายกรด HCl เขม ขนรอยละ 0.10 โดยมวล มีความหนาแนน 1.10 กรัม/มิลลิลติ ร จาํ นวน 100 มิลลลิ ติ ร มี pH เปน เทาใด (H = 1, Cl = 35.5, log 3 = 0.4771) *1) 1.52 2) 2.48 3) 2.52 4) 3.48 วธิ คี ิด mol/dm3 = 10Mdx [H3O+] = 10 ×316.1.5× 0.1 = 0.03 = 3 × 10-2 mol/dm3 pH = 2 - log 3 ตวั อยางที่ 2 สารละลายกรดออน HA เขม ขน 0.1 โมลาร มี pH 3.0 ถา นําสารละลายกรดออ น HA 100 มลิ ลิลติ ร เตมิ นํา้ 900 มลิ ลิลิตร จะไดส ารละลายเจอื จางที่มี pH เทาใด 1) 2.5 *2) 3.5 3) 4.0 4) 4.5 วธิ ีคดิ pH กรดออน HA = 3 [H3O+] = 10-3 mol/dm3 [H3O+] = Ka ⋅ C C = [H3KOa+ ]2 M1V1 = M2V2 [10-3 ]2 [H3KOa+ ]2 × (100 + 900) Ka × 100 = วิทยาศาสตร เคมี (162)__________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010
ตวั อยางที่ 3 เมือ่ นาํ สารละลาย HCl ทม่ี ี pH = 4 ปรมิ าตร 400 cm3 ผสมกบั สารละลาย HNO3 ทม่ี ี pH = 2 ปริมาตร 100 cm3 สารละลายผสมที่ไดมีคา pH เทา ใด (กําหนด log 2 = 0.301 และ log 3 = 0.477) 1) 2.3 *2) 2.7 3) 3.0 4) 3.3 วธิ คี ดิ [HCl] = 1 × 10-4 mol/dm3 กรดแก HA [HNO3] = 1 × 10-2 mol/dm3 MV = M1V1 + M2V2 M × 500 = (1 × 10-4 × 400) + (1 × 10-2 × 100) ตวั อยา งที่ 4 ขอ ความท่เี ก่ยี วของกบั pH ตอไปนี้ ขอใดผิด 1) สารละลายทีม่ ี OH- 0.002 โมล ในนา้ํ 200 cm3 มี pH 12 *2) สารละลายกรดออน (HA) ที่มี Ka = 1.0 × 10-7 และเขม ขน 0.001 mol/dm3 จาํ นวน 1000 cm3 มี pH 6.5 3) สารละลายกรด HCl ที่มี pH 2.0 จาํ นวน 100 cm3 เม่อื เตมิ นาํ้ ลงไป 900 cm3 จะไดส ารละลายทมี่ ี pH 3.0 4) 0ส.า1รลmะoลlา/dยmกร3ดจําHนNวนO35000.6c3m3กรัม ในน้ํา 100 cm3 มี pH เทา กับสารละลายกรด HCl เขม ขน วธิ ีคดิ [H3O+] = Ka ⋅ C = 1× 10-7 × 10-3 = 10-5 mol/dm3 pH = -log [H3O+] ตวั อยา งท่ี 5 ขอ ความทีเ่ ก่ียวของกบั กรด เบสตอ ไปน้ี ขอใดผิด 1) คคคูเูกวบารสมดขแขอรองงงขเบHอสงSกOCร-3ดHเ3ครNยีือHงตS2(าOKม32bล-ํา=ดแ4บัละ×คคือูก1ร0Hด-34ขP)อOมง4ีคHว>าSมOHแ-3ร2งPคมOอืา-4กHก>2วSาOHC3P6OH245-NH2(Kb = 4 × 10-10) 2) BaCO3 + NaOH + H2O แสดงวา NaHCO3 ทาํ หนาที่ *3) 4) จากปฏิกริ ยิ า NaHCO3 + Ba(OH)2 เปน กรด วิธคี ดิ Kw = Ka ⋅ Kb โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (163)
อินดิเคเตอรสําหรบั กรด-เบส H3O+(aq) + In-(aq) HIn(aq) + H2O(l) รูปกรด รูปเบส ตัวอยา งที่ 6 เม่ือเตมิ ครซี อลเรด (Cresol red) ลงในสารละลายเบส NH3 เขม ขน 0.20 โมลาร จะได สารละลายสอี ะไร กาํ หนดให ครีซอลเรด มีชวงการเปล่ยี นสรี ะหวางสเี หลือง-สแี ดง ที่ pH 7.2-8.8 NH3 มีคา Kb = 2.0 × 10-5, log 5 = 0.699 1) เหลือง 2) สม *3) แดง 4) ไมม สี ี วิธีคิด [OH-] = Kb × C = 2.0 × 10-5 × 0.2 = 2 × 10-3 mol/dm3 [H3O+] = 5 × 10-12 mol/dm3 pH = 12 - log 5 ตวั อยางที่ 7 อนิ ดเิ คเตอรช นิดหนงึ่ เปนกรดออ นและมสี ูตรเปน HIn สารละลาย HIn ทีม่ ี pH 4.0 จาํ นวน 20 cm3 ทําปฏิกิริยาพอดีกบั สารละลาย NaOH เขมขน 0.01 mol/dm3 จาํ นวน 40 cm3 ถา ชวง pH ของอินดเิ คเตอรค ิดไดจากสตู ร ชว ง pH = (pKa - 1) ถงึ (pKa + 1) และสที ี่เปลย่ี น คือ แดง-เหลอื ง เมอื่ นาํ อนิ ดเิ คเตอรช นิดน้ีหยดลงในสารละลายทม่ี ี pH 5.0 จะไดส ีอะไร (กําหนดให log 2 = 0.3) 1) เหลอื ง *2) แดง 3) สม 4) ชมพูออน ตัวอยา งท่ี 8 เม่อื นาํ สารละลาย X มาเติมอินดิเคเตอรช นิดตา งๆ ใหผลดังนี้ อินดิเคเตอร การเปลย่ี นสี ชวย pH สีของสารละลาย X เมทิลออเรนจ แดง-เหลอื ง 3.1-4.4 เหลือง แดง-เหลอื ง 4.4-6.2 สม เมทลิ เรด แดง-น้าํ เงิน 5.0-8.0 แดง ลิตมสั เหลือง-นา้ํ เงนิ 6.0-7.6 เหลอื ง โบรโมไทมอลบลู เหลอื ง-แดง 6.8-8.4 เหลือง ฟน อลเรด สารละลาย X มี pH อยูใ นชวงใด 1) 4.4-6.2 *2) 4.4-5.0 3) 5.0-6.0 4) 6.8-7.6 วิทยาศาสตร เคมี (164)__________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
ปฏกิ ริ ยิ าของกรดและเบส ปฏิกริ ิยาการสะเทนิ คือ ปฏิกิริยาระหวางไฮโดรเนียมไอออนจากกรดกบั ไฮดรอกไซดไอออนจากเบสเกดิ เปน นํ้า H3O+(aq) + OH-(aq) 2H2O(l) ปฏกิ ริ ิยาไฮโดรลซิ ิสของเกลอื คอื ปฏิกิริยาทีเ่ กดิ จากไอออนบวก หรือไอออนลบของเกลือกับน้ําได ผลิตภณั ฑเ ปน H3O+ หรือ OH- ในสารละลาย กรด + เบส ตวั อยา งเกลือ ความเปนกรด-เบสของสารละลายเกลอื กรดแก + เบสแก NaClO4 KNO3 กลาง กรดแก + เบสออน NH4Cl NH4NO3 กรด กรดออ น + เบสแก NaHCO3 K2CO3 เบส NH4NO2 NH4Cl กรดออน + เบสออน CH3COONH4 Ka > Kb กรด NH4CN (NH4)2CO3 Ka = Kb กลาง Ka < Kb เบส ตัวอยางที่ 9 ขอใดไมใชปฏิกิรยิ าระหวางกรด-เบส 1) NaH + H2O NaOH + H2 2) Na + H2O Na[COoH(H+2OH)26]2- 3) Co2+ + H2O *4) มคี ําตอบมากกวา 1 ขอ ตวั อยางท่ี 10 สารละลายผสมทีม่ คี วามเปนกรดสูงท่ีสุดคือขอใด 1) 0.10 M NaOH + 0.10 M HCl *2) 0.10 M KCN + 0.10 M HCl 3) 0.10 M NaOH + 0.10 M HCN 4) 0.10 M KCN + 0.10 M NH4OH ตัวอยา งที่ 11 ปฏกิ ิรยิ าในขอท่เี มอื่ เกดิ ปฏิกิริยาสมบรู ณ จะไดเกลอื ซง่ึ เมื่อเกิดไฮโดรลซิ ิสแลวไดส ารละลายมี ฤทธเ์ิ ปน กรด 1) 0.50 โมลาร HCN ปรมิ าตร 200 มลิ ลลิ ิตร + 0.50 โมลาร NH3 ปรมิ าตร 200 มลิ ลลิ ิตร 2) 0.20 โมลาร HCl ปริมาตร 200 มลิ ลลิ ติ ร + 0.10 โมลาร NaOH ปรมิ าตร 400 มิลลลิ ิตร *3) 0.40 โมลาร HNO3 ปรมิ าตร 100 มลิ ลิลติ ร + 0.10 โมลาร NH3 ปริมาตร 400 มลิ ลิลิตร 4) 0.10 โมลาร CH3COOH ปริมาตร 200 มิลลิลิตร + 0.20 โมลาร NaOH ปริมาตร 100 มลิ ลลิ ิตร โครงการแบรนดซัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (165)
การไทเทรตกรด-เบส กรดทาํ ปฏิกริ ยิ าพอดกี ับเบส ตรวจสอบไดจ าก 1. การนาํ ไฟฟาของสารละลาย เชน H2SO4 + Ba(OH)2 2. การเปล่ยี นสขี องอนิ ดเิ คเตอร เชน HCl + NaOH จดุ สมมูล คอื ภาวะท่ีกรดกบั เบสทาํ ปฏกิ ิรยิ ากันพอดี ตัวอยา งที่ 12 สารละลายกรดออ น (HA) มคี วามเขม ขน เทา กับ a โมลาร และมีคา Ka เทา กับ b ขอ ใดถูก *1) สารละลายกรดมคี า pH เทากบั -log (ab) 2) สารละลายมีความเขมขน ของ H3O+ เทา กับ -b + (b2 + 4ab) โมลาร a 3) สารละลายมีความเขมขน ของ OH- เทากับ 1.0 ×a10-14 โมลาร 4) ถานาํ สารละลายปรมิ าตร 25.00 cm3 ไทเทรตกบั สารละลาย NaOH เขมขน 0.20 โมลาร พบวา ท่ี จดุ ยุตจิ ะใชสารละลาย NaOH ปริมาตรเทา กับ 250 a cm3 วธิ ีคดิ [H3O+] = Ka ⋅ C = (ab) pH = -log [H3O+] = -log (ab) กกตรรัวาดอฟยHไา ด2งดSทังO่ี น14้ี 3ทม่ี เปี มร่อื ิมนาําตสราตราลงะๆลากยันกรนดาํ ปHรมิ2SาOตร4ขทอาํงปกรฏดิกริ Hิยา2SกOบั ส4าแรลละะเลบาสยเNบสaONHaOทHท่ี ําปโดฏยิกเริ ริยิม่ าตพนอใดชกีสันารมลาะเขลยีานย 45 40 ถา NaOH เขมขน 0.1 mol/dm3 กรด 35 H2SO4 ทใี่ ชม ีความเขมขนกี่ mol/dm3 30 *1) 0.05 H2SO4 (cm3 ) 25 2) 0.1 20 3) 0.2 15 4) 0.4 10 5 00 5 10 15 20 25 NaOH(cm3 ) วทิ ยาศาสตร เคมี (166)__________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
ตวั อยางที่ 14 เติมสารละลาย KOH เขม ขน 0.15 mol/dm3 ปรมิ าตร 80.00 cm3 ลงในสารละลายกรดออน HA ปริมาตร 25.00 cm3 แลวนําสารละลายทไ่ี ดไ ปไทเทรตกบั สารละลาย HCl เขมขน 0.20 mol/dm3 พบวาที่ จุดยตุ ิใชส ารละลาย HCl ปรมิ าตร 22.50 cm3 สารละลายกรดออ น HA มีความเขม ขนกโี่ มลตอ ลกู บาศกเดซเิ มตร 1) 0.15 2) 0.20 3) 0.25 *4) 0.30 วธิ คี ดิ KOH + HA KA + H2O KOH + HCl KCl + H2O 0.11500×080 - 0.21×00202.5 mol KOH ท่ที าํ ปฏิกรยิ าพอดีกบั กรดออ น HA = mol HA ท่ีทาํ ปฏกิ ิริยาพอดี = 0.012 - 0.0045 = 0.0075 สารละลายกรดออน HA มีความเขมขน = 0.0075 × 102050 = 0.3 M ตวั อยางท่ี 15 สารละลาย NทH่มี า3กทเกตี่ ินอ พงอการปหรามิ คาวตารมเ4ข0ม .0ขนcmปร3มิ พาตบรวา2ป5ร.ิม0าณcm3HCเมl อ่ื ทท่เี าํหปลฏอื กิทิรํายิ ปาฏกกิ ับิรสยิ าารพลอะดลีกาบัย HCl เขมขน 0.1 mol/dm3 0.05 mol/dm3 cm3 สารละลาย NaOH เขมขน ปรมิ าตร 20.0 ความเขมขน ของสารละลาย NH3 มีคา กโี่ มลตอ ลูกบาศกเดซเิ มตร 1) 0.08 *2) 0.12 3) 0.26 4) 0.35 ตวั อยางที่ 16 มสี ารละลายกรด 2 ชนดิ ผสมกนั อยู คือ กจะรตดอ Hงเ2ตSมิOส4าเรขลมะขลนาย0เ.บ1สโมNลaาOรHปรทมิ ีม่ าีคตวราม6เ0ขมมขลิ นลลิ 0ติ .4ร และกรด HCl เขม ขน 0.2 โมลาร ปริมาตร 50 มิลลิลติ ร โมลาร จาํ นวนเทาใดจึงจะทําปฏกิ ริ ยิ าพอดีกบั กรดผสมท้งั หมดนัน้ 1) 40 มิลลิลติ ร 2) 45 มลิ ลิลติ ร 3) 50 มลิ ลลิ ิตร *4) 55 มลิ ลิลิตร ตวั อยา งที่ 17 ผสมสารละลายกรดไนตริกเขม ขน 0.1 mol/dm3 ปริมาตร 200 cm3 กบั สารละลาย โซเดียมไฮดรอกไซดเ ขม ขน 0.20 mol/dm3 ปรมิ าตร 250 cm3 จะตอ งเติมนาํ้ ลงในสารละลายผสมอกี ก่ลี ิตร จงึ จะไดสารละลายผสมที่มี pH = 12 (ตอบ 2.55 dm3) ตัวอยางที่ 18 กรดออนชนดิ หน่ึงมีคาคงท่ีการแตกตวั เทา กบั 10-6 และมคี วามเขมขน ประมาณ 0.02 โมลาร เมอื่ นํามาไทเทรตดว ยสารละลาย NaOH ทม่ี ีความเขมขน เทา กัน ควรจะเลือกใชอินดเิ คเตอรทีม่ ีคา pK1 ประมาณ เทา ใด 1) 6 2) 8 3) 9 4) 10 โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (167)
สารละลายบฟั เฟอร คือ สารละลายผสมที่สามารถควบคุม pH ของสารละลายใหเ กอื บคงที่ไดเ ม่อื เติม กรด หรอื เบสลงไปเพียงเลก็ นอ ย 1. สารละลายของกรดออ นกบั เกลือของกรดออ น เชน CH3COOH + CH3COONa, H3PO4 + NaH2PO4 pH = pKa [กรด] - log [เกลือ] 2. สารละลายของเบสออ นกับเกลือของเบสออ น เชน NH3 +logNH[[เ4เกบCลสlือ]] pOH = pKb - 3. สารละลายเกลือ + เกลอื (ท่ีไอออนเปนคูกรด-เบสกัน) เชน NaH2PO4 + Na2HPO4, NaHCO3 + Na2CO3 ตวั อยา งท่ี 19 สารประกอบชวี โมเลกลุ ขอ ใดมสี มบัตเิ ปน บฟั เฟอรสาํ หรบั กรด-เบส 1) กรดไขมนั *2) กรดอะมิโน 3) นํา้ ตาลโมเลกุลเด่ยี ว 4) คอเลสเตอรอล ตัวอยา งท่ี 20 เม่ือนาํ สารละลายกรด HCl เขม ขน 0.30 โมลาร ผสมกบั สารละลายเบส NH3 เขมขน 0.20 โมลารท มี่ ปี รมิ าตรตางๆ ผสมกัน 4 ครั้ง ดังตาราง ขอใดเปนสารละลายบัฟเฟอร ปริมาตรสารละลาย (มลิ ลิลิตร) HCl เขม ขน 0.30 โมลาร NH3 เขมขน 0.20 โมลาร 1) 200 300 2) 200 100 3) 200 200 *4) 100 200 ตวั อยางที่ ม2ิล1ลลิ HิตรCNมกี เาปรนแกตรกดตอัวอแนละเมกีคิดา สมKดaุลข=อง5ก.0รด×ออ 1น0ด-งั 1ส0มกาสรารละลายกรด HCN จาํ นวน 0.005 โมล ในนา้ํ 500 ในขณะท่ีกาํ ลงั สมดุล เตHมิ เCกNล(ือaqK)C+NHล2งOไ(ปl) 0.005 โมล Hจะ3ไOด+ส (าaรqล) ะ+ลาCยNม-ี (paHq)เทาใด 1) 6.8 2) 7.2 3) 8.5 *4) 9.3 วทิ ยาศาสตร เคมี (168)__________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
ไฟฟาเคมี ปฏกิ ริ ยิ ารีดอกซ คือ ปฏกิ ริ ยิ าท่ีมกี ารเปล่ยี นแปลงเลขออกซเิ ดชนั ของสารท่ีทาํ ปฏิกิรยิ ากัน การทดลอง การจุมโลหะสงั กะสีลงในสารละลาย CuSO4 ปฏิกิริยาออกซเิ ดชนั Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- ตัวรีดวิ ซ ถูกออกซิไดส ปฏกิ ิรยิ ารดี ักชนั Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) ตวั ออกซไิ ดส ถกู รดี ิวซ ปฏิกริ ิยารดี อกซ Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) ตัวอยา งที่ 1 ขอ ใดเปนปฏิกริ ยิ ารีดอกซ 1) 2K2CrO4 + 2HCl K2Cr2O7 + 2KCl + H2O *2) 2[CCou(SNOH43)+5B4rK]SCON4 Cu2(CN)2 + 2K2SO4 + (CN)2 3) + BaCl2 4) Zn2[Fe(CN)6] + 8NaOH 2N[aC2oZ(nNOH23)+5BNr]aC4l[2Fe+(CBNaS)6O]4+ 4H2O การดุลสมการรีดอกซโดยใชเ ลขออกซิเดชัน ตวั อยา งท่ี 2 จากปฏกิ ิริยารีดอกซตอ ไปนี้ d Ca3(PO4)2 + e CrPO4 + f AlPO4 + g H2O + h Br2 a CaCr2O7 + b H3PO4 + c AlBr3 3) 7 *4) 9 ถา a = 3 ในสมการที่ดุลแลว h มีคาเทาใด 1) 3 2) 5 การดลุ สมการรดี อกซโดยใชค รง่ึ ปฏกิ ริ ิยา 1. หาเลขออกซเิ ดชนั ของธาตทุ เี่ ปลย่ี นไป 2. แยกสมการรีดอกซอ อกเปน ครึง่ ปฏกิ ริ ิยาออกซิเดชันและรีดักชนั 3. ดุลจาํ นวนอะตอมของธาตทุ เ่ี ลขออกซเิ ดชันเปล่ยี นและดลุ เลขออกซิเดชันใหเทา กัน โดยเติมอเิ ลก็ ตรอน การดุลในสารละลายกรด ดุลจาํ นวนอะตอม O โดยการเติม HH+2O - ดุลจาํ นวนอะตอม H โดยการเติม - การดลุ ในสารละลายเบส - ดลุ จํานวนประจุไฟฟา โดยการเติม OH- - ดุลจํานวนอะตอม O โดยการเติม H2O โครงการแบรนดซัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (169)
ตัวอยา งท่ี 3 X และ Y เปนธาตสุ มมติ สารประกอบของธาตุ X และ Y เกิดปฏกิ ริ ิยาในสารละลายเบส เขยี นสเมมือ่ กดาลุรไสอมอกอานรกิโดไดยดใaชังXคนOร้ี ่งึ -4ป(ฏaกิqริ) ยิ +าแbลYวOข32อ-ส(aรqปุ )ใดผดิ cXO2 (s) + dYO24-(aq) 1) a + b = 5 2) จนXาํํ้าOนเปว-4นนสอเปาิเลนรตก็ตง้ัตวั ตรอนออนแกลทซะี่เไิ กดO่ยีสวH แข-ลอ ะงเปเทYนา Oผกล32ับิต-ภ5เัณปโมนฑลต วั รดี ิวซ 3) ปYXฏOOิก23-4ิร-ยิ +า+ร2ว2HมO2HO2-X+O3-4e-+ YO24- XH+O2HO22+O4+O2He-- *4) 3YO32- + วธิ ีคิด 2XO2 (s) + 3YO24- + 2OH- เซลลกลั วานกิ โวลตม ิเตอร e- e- แอโนด แคโทด Zn(s) 0.76 V ZnSO4 1 mol/dm3 H2(1 atm) สะพานเกลือ HCl 1 mol/dm3 Pt(s) Zn(s)|Zn2+(aq, 1 mol/dm3)||H+(aq, 1 mol/dm3)|H2(g, 1 atm)|Pt(s) การตอ คร่งึ เซลลไ ฮโดรเจนมาตรฐานกบั ครึง่ เซลลสงั กะสีมาตรฐาน การเขียนแผนภาพของเซลลก ลั วานิก Mg(s)|Mg2+(aq, 1 M)||Fe3+(aq, 1 M), Fe2+(aq, 1 M)|Pt(s) ปฏิกิรยิ าออกซเิ ดชัน ปฏิกิรยิ ารีดักชัน Eoนอ ย Eoมาก Eเoซลล = Eแoคโทด - Eแoอโนด ตัวอยา งท่ี 4 ปฏิกริ ิยาที่เกดิ ขนึ้ ในเซลลกัลวานกิ เปน ดังน้ี Ni(s) + 2Ag+(aq) Ni2+(aq) + 2Ag(s) ขอ ใดถกู 1) แผนภาพเซลลกลั วานิกเขยี นไดเปน Ni(s) | Ag+(aq) || Ni2+(aq) | Ag(s) 2) แผนภาพเซลลก ัลวานิกเขียนไดเปน Ag(s)| Ag+(aq) || Ni2+(aq) | Ni(s) 3) Ag(s) สามารถรีดิวซ Ni2+(aq) ได *4) Ag(s) เปน ข้ัวบวก เรยี กวา แคโทด วธิ คี ิด แผนภาพเซลลกลั วานิก Ni(s)| Ni2+(aq) || Ag+(aq) | Ag(s) ปฏกิ ริ ิยาออกซิเดชนั ปฏิกิรยิ ารดี กั ชัน วิทยาศาสตร เคมี (170)__________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
ตัวอยางที่ 5 จากคา E° ของปฏกิ ิรยิ าของเซลลตอไปนี้ เม่อื A B C และ D เปน ธาตสุ มมติและ H เปน ธาตุ ไฮโดรเจน เซลลท ่ี ปฏิกิริยาของเซลล E° (V) 1 C2+ + 2D2+ → C + 2D3+ -0.91 2 C2+ + B → C + B2+ -0.48 3 3B2+ + 2A → 3B + 2A3+ 2.82 4 2A + 6H+ → 2A3+ + 3H2 2.48 เซลลกัลวานิกทม่ี ีแผนภาพเซลล A/A3+//D3+, D2+/Pt มี E° ของเซลลกี่โวลต 1) 1.57 2) 1.91 *3) 3.25 4) 3.73 คาศักยไ ฟฟา มาตรฐานของครึง่ เซลลนาํ ไปใชประโยชนได ดงั นี้ 1. เปรยี บเทียบความสามารถในการเปนตัวรีดิวซหรอื ตัวออกซไิ ดส สารท่ีมี E° ตาํ่ จะเปน ตัวรดี ิวซที่ดีกวา สารทมี่ ี E° สงู กวา 2. คาํ นวณหาคาศกั ยไฟฟามาตรฐานของเซลล 3. ทาํ นายวาปฏิกิริยารีดอกซทีเ่ ขยี นแสดงได เกดิ ขึ้นไดจริงหรอื ไมและทศิ ทางของปฏิกิรยิ าดาํ เนินไปทางใด ตวั อยางท่ี 6 กําหนดคา E° ท่ี 298 K ดังน้ี ปฏกิ ิรยิ าครึง่ เซลลร ดี กั ชัน E°(V) A+(aq) + e- → A(s) +0.80 B3+(aq) + e- → B2+(aq) +0.77 CD23(+s()aq+) 2e- → 2C-(aq) +0.54 + 3e- → D(s) -0.04 E2+(aq) + 2e- → E(s) -0.13 ขอสรุปใดถูกตอง mEเooซlล/dลmส3ูง)ท/่สี/ุดE2ม+ีแ(aผqน,ภ1าพmเซolล/dลm ด3ัง)น/้ี E(s) 1) เซลลไฟฟาท่มี ีคา A(s) / A+(aq, 1 2) เซลลท่มี ีแผนภาพเซลลด ังแสดง ใหกระแสไฟฟา ได Pt(s) / B2+(aq, 1 mol/dm3), B3+(aq, 1 mol/dm3) // E2+(aq, 1 mol/dm3) / E(s) *3) ไมควรเกบ็ สารละลายทีม่ ี D3+ ในภาชนะท่ที าํ ดว ยโลหะ E 4) D3+ สามารถออกซไิ ดส C- ใหก ลายเปน C2 ได โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (171)
พิจารณาสมการและคาศักยไ ฟฟาของปฏิกริ ยิ าตอไปน้ี ตอบคําตอบขอ 7-8 J2+(aq) + 2e- J(s) E° = +0.20 V K+(aq) + e- K(s) E° = -0.30 V 2L+(aq) + 2e- L2(g) E° = -0.20 V M3+(aq) + e- M2+(aq) E° = +0.10 V ตวั อยา งท่ี 7 ความสามารถในการรดี ิวซเ รยี งลําดับจากนอ ยไปมากคอื ขอใด 1) KJ2+<<L2M<3+M<2+L+<<J K+ *2) J < M2+ < L2 < K 3) 4) ไมมีขอ ใดถูก ตัวอยา งท่ี 8 ขอใดถกู เมอื่ จมุ โลหะ K ลงในสารละลายผสมของ M3+ และ J2+ 1) เกดิ โลหะ J เกาะทผี่ วิ ของโลหะ K 2) เกิดโลหะ J เกาะทผ่ี ิวของโลหะ K กอ น แลว เกดิ ไอออน M2+ *3) เกดิ โลหะ J เกาะทผ่ี วิ ของโลหะ K พรอ มเกิดไอออน M2+ 4) ไมเกิดการเปลี่ยนแปลงใดๆ ตวั อยา งท่ี 9 คาศกั ยไฟฟาครึง่ เซลลมาตรฐานมีดังนี้ Ni3+(aq) + 2e- Ni(s) E° = -0.25 V O2(g) + 2H+(aq) + 2e- H2O2(s) E° = +0.68 V Ag+(aq) + e- Ag(s) E° = +0.80 V การสลายตัวของ H2O2 ไปเปน O2 เกิดขึน้ เองไดเ มือ่ ใด 1) เม่อื สมั ผสั กบั โลหะ Ag 2) เมอื่ สัมผัสกบั โลหะ Ni *3) เมอ่ื สัมผสั กบั สารละลาย Ag+ 4) เมื่อสมั ผสั กบั สารละลาย Ni2+ ตวั อยางท่ี 10 คา ศักยไฟฟาครง่ึ เซลลมาตรฐานมดี งั นี้ Fe3+(aq) + 3e- Fe(s) E° = -0.44 V Sn2+(aq) + 2e- Sn(s) E° = -0.14 V Fe2+(aq) + 2e- Fe(s) E° = -0.04 V Sn4+(aq) + 2e- Sn2+(aq) E° = +0.15 V การกระทาํ ในขอใดไมส ง ผลใหเ กดิ ปฏกิ ิรยิ ารีดอกซ 1) จมุ โลหะ Fe ลงในสารละลาย Sn2+ 2) จมุ โลหะ Fe ลงในสารละลาย Sn4+ 3) จุมโลหะ Sn ลงในสารละลาย Fe2+ * 4) จมุ โลหะ Sn ลงในสารละลาย Fe3+ วธิ คี ิด สารทม่ี ี E° ตํ่า จะเปน ตัวรีดิวซ ดีกวา สารท่มี ี E° สูงกวา วทิ ยาศาสตร เคมี (172)__________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
ตัวอยางที่ 11 คา ศกั ยไ ฟฟา คร่งึ เซลลมาตรฐานมดี งั นี้ Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) E° = -0.76 V Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) E° = +0.34 V Ag+(aq) + e- Ag(s) E° = +0.80 V 2H+(aq) + 2e- H2(g) E° = 0.00 V พิจารณาขอความตอ ไปนี้ ก. ถาใสแผน สงั กะสีลงในสารละลายกรด HCl เขม ขน 1 โมลาร จะมีฟองแกสไฮโดรเจนเกิดขนึ้ ข. ถาใสแ ผน ทองแดงลงในสารละลายกรด HCl เขมขน 1 โมลาร จะมฟี องแกส ไฮโดรเจนเกดิ ขึน้ ค. ถา นําแผน สงั กะสใี สลงในสารละลาย CuSO4 เขมขน 1 โมลาร สารละลายจะเปลีย่ นจากสฟี า เปน ไมม ีสี และเกดิ ตะกอนของโลหะทองแดง ง. ถานาํ แผน ทองแดงและแผนสังกะสีใสล งในสารละลาย AgNO3 เขม ขน 1 โมลาร จะเกดิ ตะกอนของ โลหะทองแดงและโลหะสังกะสี ขอ ใดถกู ตอง 1) ก., ข. และ ค. *2) ก. และ ค. 3) ข. และ ค. 4) ค. และ ง. ตัวอยางที่ 12 กําหนดให Pb2+ + 2e- Pb E° = -0.13 V Zn2+ + 2e- Zn E° = -0.76 V เซลลไฟฟาเคมที ่ีสรางดงั รปู ตอ ไปน้ี โวลตม เิ ตอรจะอานคาไดก ี่โวลต V สะพานเกลือ สะพานเกลือ Zn Pb Zn Pb 1) 0.63 Pb2+ Zn2+ Pb2+ Zn2+ 1.0 mol/dm3 1.0 mol/dm3 1.0 mol/dm3 1.0 mol/dm3 2) 0.89 *3) 1.26 4) 1.53 ตวั อยา งที่ 13 โลหะผสมชนดิ หน่ึงประกอบดวยแมกนีเซยี มอยูรอ ยละ 36 โดยมวลและอะลูมเิ นียมกับทองแดงที่ ไมท ราบปรมิ าณ เมอื่ นําโลหะผสมน้หี นัก 12 กรัม เตมิ กรด HCl ในปริมาณมากเกนิ พอ พบวาไดแกสไฮโดรเจน 0.96 กรัม โลหะผสมนี้ประกอบดว ยอะลูมิเนียมรอยละโดยมวลเทาใด (H = 1, Mg = 24, Al = 27, Cl = 35.5) ขอ มูลทก่ี ําหนดให Cu2+ + 2e- Cu ................... E° = 0.34 V 2H+ + 2e- H2 ................... E° = 0.00 V Al3+ + 3e- Al ................... E° = -1.68 V Mg2+ + 2e- Mg ................... E° = -2.36 V 1) 33.75 *2) 45 3) 64 4) 67.5 โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (173)
ตวั อยางท่ี 14 คาศกั ยไ ฟฟาคร่ึงเซลลมาตรฐานมดี งั นี้ X+(aq) + e- X(s) E° = -0.10 V Y2+(aq) + 2e- Y(s) E° = +0.50 V จากสมการ Ecell = Eocell - 0.0n60 log Q โดยที่ n คือ จํานวนอเิ ลก็ ตรอนที่ถา ยโอนในเซลลไฟฟาเคมี Q คือ อัตราสว นความเขม ขน ของสารผลิตภณั ฑตอ สารต้ังตน ตามหลกั การของคาคงทส่ี มดุล คา Q ท่ถี กู ตองทีท่ ําใหเซลลน้มี คี า Eเซลล เทากับ +0.54 V คอื ขอ ใด 1) Q = [X+]/[Y2+] = 10 2) Q = [X+]2/[Y2+] = 10 3) Q = [X+]/[Y2+] = 100 *4) Q = [X+]2/[Y2+] = 100 เซลลค วามเขมขน คอื เซลลกัลวานกิ ทีม่ คี ร่งึ เซลลช นดิ เดยี วกนั แตความเขม ขน ของสารละลายอเิ ล็กโทรไลต แตกตางกนั เชน Cu(s)|Cu2+(aq, 0.1 M) ||Cu2+(aq, 1 M)|Cu(s) Pt(s) H2(g, 1 atm | H+(aq, 1 M)||H+(aq, 1 M)|H2(g, 2 atm) | Pt(s) Pt(s) | H2(g, 1 atm) | H+(aq, 0.1 M) ||H+(aq, 1 M|H2(g, 1 atm)|Pt(s) | เซลลอิเลก็ โทรไลต แหลง กาํ เนิดไฟฟา กระแสตรง + - e- e- แอโนด แคโทด (ออกซิเดชนั ) (Hสรีดา2รOกั ลชะันล)ายอิเล็กโทรไลต H+ ให e- รับ e- สวนประกอบของเซลลอเิ ลก็ โทรไลต หลกั การของเซลลอิเล็กโทรไลตนาํ ไปใชป ระโยชนท างอตุ สาหกรรมได เชน การแยกสารเคมดี ว ยไฟฟา การชบุ โลหะและการทาํ โลหะใหบรสิ ุทธ์ิ การทดลอง การแยกสารละลาย CuSO4 ดว ยกระแสไฟฟา ขวั้ แอโนด (ข้วั ไฟฟา ท่ีตอ กบั ข้วั บวกของแบตเตอร่)ี 1212 S2O28- (aq) + e- SO24- (aq) ; E° = +2.01 V O2(g) + 2H+(aq) + 2e- H2O(l) ; E° = +1.23 V ขว้ั แคโทด (ข้วั ไฟฟาทต่ี อกับขัว้ ลบของแบตเตอร่)ี Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) ; E° = +0.34 V 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq) ; E° = -0.83 V วิทยาศาสตร เคมี (174)__________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
สรุปปฏกิ ริ ิยาทีเ่ กดิ ขึ้นในการแยกสารละลาย CuSO4 ดวยกระแสไฟฟา 21 O2(g) + 2H+(aq) + 2e- ขวั้ แอโนด H2O(l) ขวั้ แคโทด Cu2+(aq) + 2e- ปฏกิ ริ ยิ ารวม 2Cu2+(aq) + 2H2O(l) Cu(s)2Cu(s) + O2(g) + 4H+(aq) สรุปปฏกิ ริ ยิ าที่เกิดขนึ้ ในการแยกสารละลาย KI ดว ยกระแสไฟฟา ข้วั แอโนด 2I-(aq) I2(s) + 2e- ขัว้ แคโทด 22HH22OO((ll)) + 2e- H2(Hg)2(+g)2O+ H2O-(Haq-)(aq) ปฏกิ ิรยิ ารวม + 2I-(aq) + I2(s) การแยกสารที่หลอมเหลวดวยกระแสไฟฟา เม่อื ใหความรอ นกบั สารไอออนิกจนถงึ จดุ หลอมเหลว สารจะเกดิ การหลอมเหลว ทําใหไอออนบวกและ ไอออนลบที่เปนองคป ระกอบของสารเหลาน้ันมีอิสระในการเคลือ่ นที่ และนาํ ไฟฟา ได เมอ่ื ผา นกระแสไฟฟาเขาไป จะเกดิ ปฏกิ ิริยารีดกั ชันและออกซเิ ดชนั ทข่ี ว้ั ไฟฟา การแยกสาร CCaCal22+(ทl)ี่ห+ลอ2มe-เหลวดวยไฟฟาCแaล(sะ)ปฏิกิรยิ าทเ่ี กิดขึน้ ได ดงั น้ี แคโทด แอโนด 2Cl-(l) Cl2(g) + 2e- ปฏิกริ ยิ ารวม Ca2+(l) + 2Cl-(l) Ca(s) + Cl2(g) แหลง กําเนิดไฟฟากระแสตรง e- e- Cl-(l) Ca2+(l) แผนภาพแสดงกการาแรชยุบกโลCหaะCดl2ว ยทก่ีหรละอแมสเไหฟลฟวา ดวยกระแสไฟฟา แหลง กําเนิดไฟฟากระแสตรง e- e- แอโนด แคโทด แผนสงั กะสี ตะปู สารละลาย ZnSO4 การชุบตะปเู หลก็ ดว ยสังกะสี หลักการชุบโลหะดวยกระแสไฟฟา 1. วัตถุท่ีตองการชบุ ตอ เขา กับขว้ั ลบของแบตเตอร่ี (แคโทด) 2. โลหะทีใ่ ชชุบตอ เขากับข้วั บวกของแบตเตอรี่ (แอโนด) 3. สารละลายอเิ ล็กโทรไลตท ี่ใชตองมไี อออนของโลหะชนดิ เดียวกับโลหะที่เปนแอโนด 4. ใชไ ฟฟากระแสตรง โครงการแบรนดซัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (175)
ธาตุ และสารประกอบในอตุ สาหกรรม ตัวอยา งท่ี 1 พจิ ารณาส่ิงตอ ไปน้ี ข. เลือดปู เลือดปลาหมกึ ก. หนิ งอก หนิ ยอ ย ค. ปุย โปรตีน ง. แกว เคร่ืองบด ธาตทุ เี่ ปน องคป ระกอบสําคัญของสงิ่ ทพี่ จิ ารณาขา งตน ขอใดถกู ก. ข. ค. ง. 1) Na Fe P Zn *2) Ca Cu N Si 3) Na Cu K Fe 4) Ca Fe S Cr ตัวอยา งท่ี 2 พิจารณาขอความตอ ไปนี้ ก. เพชรเปน แรรตั นชาติท่มี คี วามแขง็ ทีส่ ดุ และนาํ ไฟฟาไดด กี วาทองแดง ข. ทสกาาับรรทยปมิ ารมงะอีแกะรอลทบมูอหเิงลนแักียดขมงอองสอแังกกกไซวะสคดีรเปแสิ ลนตะสลั พาคลรือหวงลZจักrOะแไ2ลดะแจมกงึ ีสทส าาํ รSใหปOมร2ะีลกซักอ่ึงษสบณาขมะอแางรวโถวลวกหาาํะวจแคดัทลโรดานยยซเิชพCนัชaเ(รOปนHส)2ารมลทนิ ค. ง. ขอใดถูกตอ ง 1) ก. และ ข. 2) ข. และ ค. *3) ค. และ ง. 4) ก. และ ง. วิธคี ิด - แกวคริสตลั เปน แกว ที่มซี ลิ กิ าประมาณรอ ยละ 54-65 โดยมวล - ทับทิมสยาม และไพลนิ เปน พลอยในตระกลู แรค อรนั ดมั มีสวนประกอบหลกั เปนอะลูมเิ นียมออกไซด ถามธี าตุโครเมียม รอ ยละ 0.1-1.25 โดยมวล เน้ือพลอยจะมีสชี มพู จนถงึ สีแดงเขม เรยี กวา ทบั ทิม สว นไพลินจะ มที ง้ั ธาตเุ หลก็ และธาตไุ ทเทเนยี ม ปนอยูดว ย ตวั อยางท่ี 3 ในการผลติ แกว มีสารใดเปน องคประกอบหลักและจะตอ งเตมิ สารใดลงไปเพอ่ื ใหแกวมีสมบตั ิทน ตอ การเปลย่ี นแปลงอณุ หภูมไิ ดด ี องคประกอบหลัก สารทเ่ี ติม 1) CaO PbO 2) SiO2 NaF *3) SiO2 B2O3 4) CaO และ Na2O Cr2O3 วธิ ีคิด แเนก่อืวงโบจาโรกซคลิ วิเากมตรอ มนีซมลิ ีคกิ า าลด(ลSงiOท2าํ) ใหปทรนมิ ตาณอ กคาอ รนเปขาลงี่ยสนงู แปมลกี งาอรุณเตหมิ ภมู Bิ 2O3 ลงไปเพ่อื ทําใหส มั ประสทิ ธ์กิ าร ขยายตัว วิทยาศาสตร เคมี (176)__________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010
Search
Read the Text Version
- 1
- 2
- 3
- 4
- 5
- 6
- 7
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- 18
- 19
- 20
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- 38
- 39
- 40
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- 46
- 47
- 48
- 49
- 50
- 51
- 52
- 53
- 54
- 55
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- 68
- 69
- 70
- 71
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- 79
- 80
- 81
- 82
- 83
- 84
- 85
- 86
- 87
- 88
- 89
- 90
- 91
- 92
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- 99
- 100
- 101
- 102
- 103
- 104
- 105
- 106
- 107
- 108
- 109
- 110
- 111
- 112
- 113
- 114
- 115
- 116
- 117
- 118
- 119
- 120
- 121
- 122
- 123
- 124
- 125
- 126
- 127
- 128
- 129
- 130
- 131
- 132
- 133
- 134
- 135
- 136
- 137
- 138
- 139
- 140
- 141
- 142
- 143
- 144
- 145
- 146
- 147
- 148
- 149
- 150
- 151
- 152
- 153
- 154
- 155
- 156
- 157
- 158
- 159
- 160
- 161
- 162
- 163
- 164
- 165
- 166
- 167
- 168
- 169
- 170
- 171
- 172
- 173
- 174
- 175
- 176