ตวั อยา ง เชน จากปฏิกริ ยิ า C+D A+B เราสามารถเขียนความสมั พันธไ ดดงั นี้ อตั ราการเกิดปฏิกิรยิ า = ปริมาณสาร A ทล่ี ดลง เวลาท่ีใชในการเกดิ ปฏกิ ริ ิยา หรอื อัตราการเกดิ ปฏิกริ ยิ า = ปริมาณสาร B ที่ลดลง เวลาทใ่ี ชในการเกิดปฏกิ ิรยิ า หรือ อตั ราการเกิดปฏกิ ริ ิยา = ปรมิ าณสาร C ที่เกดิ ขนึ้ เวลาทใี่ ชในการเกิดปฏกิ ริ ิยา หรือ อัตราการเกิดปฏิกริ ยิ า = ปริมาณสาร D ที่เกิดขนึ้ เวลาที่ใชใ นการเกดิ ปฏกิ ริ ยิ า อัตราเกดิ ปฏิกิรยิ า แบง ออกเปน 2 ประเภท คอื 1. อตั ราการเกิดปฏิกริ ิยาเฉลีย่ = อัตราการเกิดปฏกิ ริ ิยาทค่ี ดิ จากการเปลย่ี นแปลงปริมาณของผลิตภณั ฑ หรอื สารตง้ั ตน ในชวงเวลาท้ังหมดทใี่ ชใ นการทําปฏกิ ริ ิยา 2. อตั ราการเกิดปฏิกริ ิยา ณ ขณะใดขณะหน่งึ = อตั ราการเกดิ ปฏกิ ิริยา ณ เวลาใดเวลาหน่งึ ซงึ่ สามารถ หาไดจ ากความชนั ณ จุดหนงึ่ ของกราฟระหวา งปรมิ าณสารกับเวลา ตัวอยาง จากปฏกิ ิริยา C → D พบวา ตั้งแตเ ริม่ ตน ปฏิกริ ิยาจนไดส าร D 8 cm3 ใชเวลาในการเกดิ ปฏกิ ิรยิ า 105 วนิ าที โดยมกี ราฟแสดงการเกิดปฏกิ ริ ิยาดงั รปู จงหาอตั ราการเกดิ ปฏิกิริยาเฉล่ีย และอัตราการเกดิ ปฏิกิรยิ า ณ วนิ าทที ี่ 50 (จุด A) • หาอัตราการเกิดปฏกิ ริ ิยาเฉลย่ี ปริมาณสาร D ทเ่ี กดิ ขนึ้ เวลาทใ่ี ชใ นการเกดิ ปฏกิ ริ ยิ า อตั ราการเกิดปฏกิ ริ ยิ า = = 810c5ms3 = 0.076 cm3/s โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010 ___________________________ วิทยาศาสตร เคมี (51)
• หาอตั ราการเกดิ ปฏิกริ ิยา ณ วินาทีที่ 50 (จดุ A) ปรมิ าณสาร D ที่เกิดขนึ้ อตั ราการเกดิ ปฏิกิริยา = เวลาท่ใี ชใ นการเกิดปฏิกริ ยิ า = 8.190-03-.420cms 3 = 0.069 cm3/s ทฤษฎีการชน ( Collision Theory ) การเกิดปฏิกิรยิ านน้ั เปน ผลมาจากการชนกันของโมเลกลุ ท่ีมพี ลงั งานมากพอ และมที ิศทางการชนท่ถี ูกตอ ง ซึ่งเม่อื มีองคประกอบดงั นแ้ี ลว อะตอมก็จะเกิดการเรยี งตวั กันใหม มีการสลายพันธะเดิม และสรา งพนั ธะใหม ขึ้นมาแทนที่ เรยี กวา เกิดปฏิกริ ยิ า ปฏกิ ริ ิยาจะเกิดไดเรว็ หรือชา จงึ ขึ้นอยกู ับปจจัย 2 อยาง คือ 1. พลงั งานของโมเลกลุ 2. จํานวนคร้ังของการชน ถาพลังงานของโมเลกุลมีคา สงู และจาํ นวนครง้ั ของการชนตอ 1 หนว ยเวลาสงู ข้ึน ปฏกิ ิริยากย็ อ มจะเกิดได เรว็ ข้นึ ปจจยั ทม่ี อี ทิ ธิพลตออตั ราเร็วในการเกดิ ปฏกิ ิริยา 1. ธรรมชาติของสารต้งั ตน สารต้งั ตนจะเกดิ ปฏิกริ ยิ าไดเร็วหรอื ชา ตางกนั ข้ึนอยูกับชนิดของสารน้ันๆ 2. ความเขมขน ของสารต้งั ตน ในปฏกิ ิรยิ าเคมโี ดยทวั่ ไป เม่ือเพ่มิ ความเขมขน ของสารต้งั ตน จะทาํ ใหอัตราการเกิดปฏิกิริยาเพม่ิ ขน้ึ เนื่องจากการเพม่ิ ความเขม ขนเปน การเพิ่มจาํ นวนอนุภาคในการเขาทาํ ปฏกิ ริ ิยา ทาํ ใหเ กิดการชนบอยขึน้ ปฏกิ ริ ยิ า จึงเกิดไดเรว็ ข้นึ 3. พื้นท่ีผวิ ในปฏกิ ริ ยิ าเคมีท่ีมสี ารตง้ั ตนเปนของแข็ง เม่อื ทําใหข องแข็งมพี ้ืนทผ่ี วิ มากขึ้นจะทาํ ใหอตั ราการเกดิ ปฏิกิรยิ า เพิม่ ขนึ้ เนอื่ งจากการเพ่ิมพ้นื ที่ผวิ ทําใหสารตงั้ ตนสมั ผัสกันไดม ากขนึ้ เพิ่มโอกาสในการชน ปฏกิ ิรยิ าจึงเกิดไดเ ร็วขึน้ 4. ความดัน ในปฏกิ ริ ยิ าเคมีท่เี ก่ียวของกับแกส การเพ่มิ ความดนั จะสงผลในลักษณะเดียวกบั การเพม่ิ ความเขมขน คือ ทําใหอ ัตราการเกิดปฏกิ ิริยาเพิม่ ขึ้น ในทางตรงขา ม การลดความดันจะทําใหอัตราการเกิดปฏิกริ ยิ าลดลง 5. อุณหภมู ิ การเพ่ิมอณุ หภูมิจะสง ผลใหอัตราการเกดิ ปฏิกิริยาเพ่ิมขึ้น เน่อื งจากการเพิม่ อณุ หภูมิทาํ ใหพ ลงั งานจลน ของอนภุ าคทเี่ ขาทาํ ปฏกิ ิริยาเพิม่ ขึ้น โอกาสในการเกดิ ปฏกิ ิริยาเพมิ่ ข้นึ 6. ตวั เรง ปฏกิ ิรยิ า ตวั เรงปฏกิ ริ ยิ า เรงใหปฏิกริ ยิ าเกิดไดเร็วขน้ึ อตั ราการเกิดปฏิกริ ิยาจงึ เพ่ิมข้นึ 7. ตวั หนว งปฏิกิริยา ตัวหนวงปฏิกริ ยิ าหนว งใหป ฏกิ ิรยิ าเกดิ ไดช า ลง อตั ราการเกดิ ปฏิกิรยิ าจงึ ลดลง วทิ ยาศาสตร เคมี (52)___________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010
ตัวอยา งขอสอบ O-NET ป 2551 1. ขอ ใดเปน กจิ กรรมหรือผลิตภณั ฑท ี่เก่ยี วของกบั ปฏิกริ ยิ าเคมที ง้ั หมด 1) การสงั เคราะหแ สงของพชื กลน่ิ หอมทเี่ กิดจากยาดับกลน่ิ *2) การเกิดหนิ งอก หินยอ ย การเผากระดาษ 3) การจุดพลดุ อกไมไฟ เมฆรวมตัวเปน ฝน 4) การเกดิ สนมิ เหล็ก การสบู ลมยางลอรถยนต 2. จากขอ มูลการทาํ ปฏกิ ริ ิยาของโลหะแมกนีเซยี มกับสารละลายกรดไฮโดรคลอรกิ ดังตาราง ปรมิ าตรแกส H2 , cm3 2 4 6 8 10 เวลา, s 20 45 90 140 200 มีการวเิ คราะหข อมลู ไดผลดังนี้ ก. อัตราเฉล่ยี ของการเกิดปฏกิ ริ ิยาเทากบั 0.05 cm3/s ข. อตั ราการเกดิ ปฏิกริ ิยาต้ังแตเ ริ่มตน จนส้ินสุดไมคงที่ ค. อตั ราการเกิดปฏิกิริยาวดั จากอตั ราการเปล่ียนแปลงปริมาตรของแกส H2 สะดวกท่ีสุด ง. ความเขม ขนของสารละลายกรดไฮโดรคลอริกลดลงขณะท่ปี ฏิกริ ิยาดาํ เนนิ ไป ผลการวิเคราะหขอใดถูก 1) ก. และ ข. เทา นน้ั 2) ก., ข. และ ค. เทา น้ัน 3) ก., ข. และ ง. เทานั้น *4) ก., ข., ค. และ ง. 3. ประชาชนทีอ่ าศัยอยูใกลโรงงานอุตสาหกรรมไมค วรเกบ็ นา้ํ ฝนไวเพอื่ การบริโภคเพราะเหตใุ ด 1) มฝี ุนละอองมากไมเหมาะกับการบริโภค 2) มีตะกรนั มากใชบ ริโภคอาจเปนโรคนวิ่ ได 3) มกี รดคารบอนกิ และกรดไฮโดรคลอริกปนอยู *4) มกี รดกาํ มะถันและกรดไนตริกปนอยู โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010 ___________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (53)
O-NET ป 2550 4. พจิ ารณาปรากฏการณต อไปน้ี 4) ข., ง. และ ฉ. ก. การเกดิ น้าํ คาง ข. การบรู ระเหดิ ในตเู สอ้ื ผา ค. การระเบิดของดนิ ปน ง. ไอศกรีมละลายเมอื่ วางทิ้งไว จ. การสงั เคราะหแสงของพชื ฉ. โซเดียมไฮดรอกไซดล ะลายนาํ้ ในบกี เกอร แลวบีกเกอรรอนขนึ้ ขอใดเปน ปรากฏการณท ่ีคายความรอน *1) ก., ค. และ ฉ. 2) ก., ง. และ จ. 3) ข., ค. และ ง. 5. การกระทาํ ในขอใดไมมีผลตอ อัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี 1) การนาํ เนื้อหมแู ชใ นชองแชแ ขง็ 2) ใชแ คลเซียมคารไ บดชวยในการบมมะมวง 3) การเคยี้ วยาลดกรดชนิดเมด็ ใหละเอยี ดกอ นกลืน *4) การเปลย่ี นขนาดภาชนะท่ีบรรจสุ ารละลายที่ทาํ ปฏกิ ริ ยิ า 6. ปฏกิ ริ ิยาเคมรี ะหวางลวดแมกนเี ซยี มกบั สารละลายกรดซัลฟวริกเปนดงั สมการ Mg(s) + H2SO4(aq) MgSO4(aq) + H2(g) บนั ทกึ เวลาในการเกิดแกส H2 เรม่ิ ตนจนถงึ ปรมิ าตร 5 cm3 ดงั ตาราง ปริมาตร H2 ทีเ่ กิด (cm3) เวลาท่ีใช (s) 1 4 2 6 3 9 4 14 5 20 จากขอมลู ในตาราง ขอ ใดถกู อัตราการเกดิ ปฏิกิรยิ า (cm3/s) อตั ราเฉล่ยี อตั ราชวงเกิดแกส H2 ปริมาตร 3-5 cm3 1) 0.16 0.18 *2) 0.25 0.18 3) 0.50 0.25 4) 0.25 0.27 วิทยาศาสตร เคมี (54)___________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแคมป 2010
O-NET ป 2549 7. ขอ ใดเกิดปฏกิ ริ ิยาเคมี ก. การทาํ ทิงเจอรไอโอดีน โดยผสมไอโอดนี กับเอทานอล ข. การเหมน็ หืนของน้าํ มันเม่ือทิง้ ไวน านๆ ค. การผลติ นํ้าอดั ลมและน้าํ โซดา ง. บมมะมว งดิบจนเปน มะมว งสุก 1) ก., ข. และ ค. *2) ข., ค. และ ง. 3) ก., ข. และ ง. 4) ก., ค. และ ง. 8. พิจารณาขอ มูลตอ ไปนี้ สารละลาย อุณหภูมิ (°C) ลักษณะสาร/การเปลี่ยนแปลง A 25 สารละลายใส ไมม ีสี B 25 สารละลายใส ไมม สี ี C 25 สารละลายใส ไมมสี ี A ผสมกบั B 26 ไมเห็นการเปลย่ี นแปลง B ผสมกับ C 23 สารละลายสเี หลอื ง A ผสมกับ C 25 ตะกอนสขี าว ขอ สรปุ ใดถกู *2) B ผสมกบั C เกิดปฏกิ ริ ิยาดูดความรอน 1) A และ C เปน สารเดยี วกนั 3) A ผสมกบั C เกดิ ปฏกิ ิริยาคายความรอน 4) A และ B ไมทาํ ปฏกิ ิริยาเคมีกนั 9. pH ของฝนกรด และผลกระทบของฝนกรดทีม่ ตี อสงิ่ แวดลอมตอไปนี้ ขอใดถูก pH ผลกระทบตอ ส่งิ แวดลอ ม 1) มากกวา 7 สง่ิ กอสรางที่ทาํ ดว ยโลหะเสยี หาย 2) มากกวา 7 ตนไมอ อกผลชา 3) นอยกวา 7 ทาํ ใหเกิดหนิ งอกและหินยอย *4) นอ ยกวา 7 สิง่ กอสรา งที่ทาํ ดวยหินปนู หนิ ออ น เสยี หาย 10. เมอ่ื นําชิน้ สงั กะสีใสใ นสารละลายกรดไฮโดรคลอรกิ วิธีทําใหปฏกิ ิริยาเกิดเรว็ ขึ้นโดยไมเพ่มิ ปรมิ าณสงั กะสี และกรดตอ ไปน้ี ก. ใชแทงแกวคนใหท ่วั ข. ใชผงสงั กะสนี ้าํ หนกั เทากันแทนชิน้ สังกะสี ค. ใหความรอน ง. เตมิ น้าํ กลน่ั ลงไปเทาตวั ขอ ใดถกู *1) ก., ข. และ ค. เทา นนั้ 2) ข., ค. และ ง. เทาน้นั 3) ก., ค. และ ง. เทา นัน้ 4) ก., ข., ค. และ ง. โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 ___________________________ วิทยาศาสตร เคมี (55)
อะตอมและการจัดเรียงอิเล็กตรอน ประวตั ิการพฒั นาทฤษฎอี ะตอม จากการศกึ ษาโครงสรา งของอะตอมในยคุ ตางๆ ทําใหส ามารถสรปุ ไดว า อะตอมประกอบดวยอนภุ าคมูลฐาน 3 ชนดิ คือ อเิ ล็กตรอน โปรตอน และนวิ ตรอน โดยที่โปรตอน (ประจุ +1) และนิวตรอน (ไมม ปี ระจ)ุ จะอยูรวม อยางหนาแนน ภายในนวิ เคลยี ส และมอี เิ ลก็ ตรอน (ประจุ -1) เคลอื่ นทีร่ อบนิวเคลียส จาํ นวนโปรตอนในอะตอม น้ันจะเปนตวั บอกวา อะตอมนั้นเปน ธาตชุ นดิ ใด ธาตุตา งชนิดกันจะมจี าํ นวนโปรตอนตางกนั ซ่งึ ในการเขยี นแสดง สัญลักษณข องธาตนุ ้นั จะใชสัญลักษณนวิ เคลียรท ม่ี ีลกั ษณะดงั นี้ Z = เลขอะตอมแสดงถึงจาํ นวนโปรตอนในธาตนุ ้นั atomic number ZA X element symbol N = เลขนิวตรอนแสดงถึงจาํ นวนนวิ ตรอนในธาตนุ ้ัน mass number (N = A - Z) A = เลขมวลเทากบั ผลรวมของโปรตอน + นิวตรอน X = สญั ลกั ษณของธาตนุ น้ั สัญลักษณนิวเคลียรท ร่ี ะบุคาเฉพาะของ A และ Z จะเรยี กวานิวไคลด (Nuclide) ซง่ึ สามารถแบงนิวไคลด ไดเ ปน 3 ประเภท ไดแ ก ไอโซโทป (Isotope) ไอโซโทน (Isotone) และไอโซบาร (Isobar) ไอโซโทป หมายถึง อะตอมของธาตชุ นิดเดียวกนั ที่มีจํานวนโปรตอนเทา กนั แตน วิ ตรอนตา งกัน ไอโซโทน หมายถึง อะตอมของธาตตุ างชนิดท่มี จี ํานวนนิวตรอนเทากัน แตจาํ นวนโปรตอน และเลขมวล ตา งกัน ไอโซบาร หมายถึง อะตอมของธาตตุ า งชนดิ ท่มี เี ลขมวลเทา กัน แตเลขอะตอมตา งกนั วิทยาศาสตร เคมี (56) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010
สําหรับรายละเอยี ดในการคนพบขอ มูลตา งๆ ในการศกึ ษาโครงสรา งของอะตอมสามารถสรุปไดดงั ตาราง ป ค.ศ. ผูพฒั นาทฤษฎี การคน พบ 435 Leucippus และ สรางสมมตฐิ านวาสสารประกอบขึ้นจากหนวยที่เล็กท่ีสุดที่แบงแยก 410 Democritus อกี ไมไ ด เรียกวา อะตอม (Atom) ซ่งึ จะแตกตางกันออกไปในแตล ะ ชนดิ และสามารถเกาะยึดสรา งเปน สารใหมไ ด 400 Empedoclean เสนอวา สสารประกอบขึ้นจากธาตุ 4 ชนิด ไดแ ก ดนิ นํ้า ลม และ ไฟ ซงึ่ ตอ มา Aristotle ไดส นบั สนนุ แนวคิดน้ี เสนอทฤษฎอี ะตอมข้ึนโดยมีแนวคดิ พ้ืนฐานหลายขอ เชน - สสารทั้งหลายเกิดข้นึ จากอะตอม - อะตอมไมสามารถสรางข้ึนใหม หรือถกู ทาํ ลายลงได - อะตอมของธาตุชนิดเดียวกนั จะมีลกั ษณะเหมือนกนั และมลี ักษณะ 1803 John Dalton ตางกันในธาตุตางชนิดกนั - ปฏกิ ริ ิยาเคมเี กดิ ขนึ้ โดยการจดั เรยี งตวั กันใหมของอะตอม - สารประกอบเกิดขึน้ จากการรวมตัวกันของอะตอมของธาตุ องคป ระกอบ 1818 Jöns Jakob Berzelius กาํ หนดใชสัญลักษณธาตเุ ปน ตัวอกั ษรภาษาอังกฤษข้นึ และเปน พ้ืนฐานของสญั ลักษณธ าตุในปจจุบัน 1869 Dmitri Mendeleev สรา งตารางธาตุขนึ้ จากธาตุ 65 ชนิดท่ีรจู กั กันในสมยั น้ัน 1876 Eugen Goldstein พบรงั สี Canal Ray หรอื Positive Ray แยกอเิ ล็กตรอนออกจากอะตอมไดเปน ครง้ั แรกจาก Cathode Ray 1897 Joseph John Thomson และไดรบั รางวลั โนเบลในป 1906 และสรา งแบบจาํ ลองอะตอม แบบ Plum-Pudding ขึน้ สรา งทฤษฎอี ะตอมขน้ึ จากการทดลองยิงแผน ทองคําดว ยอนุภาค แอลฟา (∝) จากกัมมนั ตภาพรงั สี ซง่ึ มีการสะทอ นกลบั เพยี ง 1911 Ernest Rutherford 80100 ทาํ ใหทราบวา อะตอมประกอบดวยพ้นื ท่ีวางเปลาเปนสว นมาก ทําการทดลองวัดคาประจบุ นหยดนํ้ามนั พบวา อเิ ล็กตรอน 1 อนุภาค 1911 Robert Millikan มคี า ประจเุ ทา กับ 1.6 × 10-19 Coulomb และสามารถคาํ นวณคา มวลของอเิ ลก็ ตรอนออกมาไดเ ทา กับ 9.1 × 10-28 กรมั เสริมทฤษฎอี ะตอมของ Rutherford ดวยทฤษฎีควอนตัม (Quantum) 1913 Niels Bohr วาอเิ ลก็ ตรอนจะเคลอื่ นท่เี ปน ชน้ั ๆ รอบนิวเคลียส เปลยี่ นธาตุชนดิ หนึ่งเปนอีกชนดิ หนึ่งไดเปน ครั้งแรก โดยการยิง 1919 Ernest Rutherford อะตอมของไนโตรเจนดว ยอนภุ าคแอลฟา แลว ไดออกซิเจนออกมา พรอมกับนวิ ตรอน โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (57)
ป ค.ศ. ผพู ัฒนาทฤษฎี การคน พบ 1932 James Chadwick ทาํ การทดลองพบนิวตรอนไดเ ปน ครัง้ แรกจากการยงิ Be ดว ย อนภุ าคแอลฟา แลว ไดไนโตรเจนออกมาพรอ มกบั นิวตรอน Maria Goeppert-Mayer, 1963 Jahannes Hans และ ไดร บั รางวลั โนเบลจากแบบจําลองนิวเคลยี ส วา มกี ารจัดเรยี งตวั เปน Daniel Jensen ชน้ั ๆ 1981 เครอ่ื ง Scanning Tunnelling Microscopy (STM) ทาํ ให นักวิทยาศาสตรส ามารถ “สมั ผัส” อะตอมได แบบจาํ ลองอะตอมแบบตา งๆ Dalton Thomson Rutherford Bohr การทดลองของ Thomson และ Goldstein + Energy + Atom Electron Ion+ Electron beam Anode Cathode (ขั้วบวก) (ขัว้ ลบ) ขวั้ ไฟฟา - electron ข้ัวไฟฟา - cathode ray lon+ positive ray ข้วั ไฟฟา + ขว้ั ไฟฟา + วิทยาศาสตร เคมี (58) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
รศั มกี ารเลี้ยวเบน (r) ∝ มวลของอนุภาค (m) ประจขุ องอนุภาค (q) q คา mq ของอเิ ลก็ ตรอนใน cathode ray มีคา เทากับ -1.76 × 108 C/g คา m ของอนุภาคใน positive ray ไมค งท่ีขนึ้ อยกู ับชนิดของแกส การทดลองของ Millikan นา้ํ มนั ขั้วบวก X-ray (E) ปรบั คา ความ กลอง ตางศักยไ ด ขวั้ ลบ ถงั บรรจุแกส Ar ส่ิงที่เกิดข้นึ ในการทดลอง Ar + X-ray Ar+ + e- Oil + n e- Oiln- จากขนาดของหยดนาํ้ มัน และความหนาแนนของนาํ้ มันจะสามารถหาคามวลของหยดนา้ํ มันได ปรับคาความตา งศกั ย (E) เพ่ือดงึ ใหหยดนํ้ามันทมี่ ปี ระจไุ ฟฟาหยุดน่ิง Oiln- ดึงขนึ้ ดว ยสนามไฟฟา หรือเคลื่อนทด่ี ว ยความเรว็ คงท่ี (ความเรงเปนศนู ย) F = qE ตกลงดวยแรงโนมถวง F = mg เมื่อท้งั สองแรงมคี า เทา กนั จะไดวา qE = mg ดังนั้นจากคา E ท่ีปรับออกมา จะสามารถคํานวณหาคา q ของนา้ํ มนั แตล ะหยดได ซ่ึง q = (ประจขุ องอิเลก็ ตรอน × จํานวนอเิ ลก็ ตรอนบนหยดน้ํามนั ) q และจากคา m = -1.76 × 108 Cg จะไดว า ประจขุ องอเิ ล็กตรอนมีคา = -1.60 × 10-19 C. มวลของอเิ ล็กตรอนมคี า = 9.11 × 10-29 g. โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (59)
การทดลองของ Rutherford จากการยิงแผนโลหะดวยอนุภาค α จากสารกมั มันตรงั สี พบวา อนุภาค α ซึง่ มปี ระจุเปน 2+ นน้ั สวนมาก ผา นออกไปได แตมีอยปู ระมาณ 1 ใน 8000 อนุภาคท่ีสะทอนกลับออกมา แสดงวา จะตอ งเกิดการกระทบกับมวล ขนาดใหญใ นอะตอมของโลหะบางน้ัน รงั สีที่สะทอ นกลับ Focuser แผน โลหะบาง รงั สี α รงั สที ่ีผานออกมาได เครอ่ื งตรวจ สารกมั มันตรังสี วัดอนุภาค ในกลองตะกว่ั ปม สญุ ญากาศ จากการทดลองนี้ Rutherford จึงสามารถสรุปไดวามวล สวนใหญของอะตอมน้ันจะรวมกันอยูในปริมาตรเล็ก มากๆ ท่ีเรียกวา nucleus ซึ่งเปนภาษาลาติน แปลวา เมด็ ถวั่ เล็กๆ nucleus ที่อยูตรงกลางจะมีโปรตอน และนิวตรอนอยู รวมกัน สวนอิเล็กตรอนจะอยูลอมรอบดานนอก ซ่ึง เปน ไปตามสมมติฐานของ Hantaro Nagaoka ท่ีไดใหไว เม่ือป ค.ศ. 1903 วาอะตอมมีลักษณะเหมือนดาวเสาร คือมีอิเล็กตรอนโคจรรอบ nucleus ดวยแรงยึดทาง ไฟฟา วทิ ยาศาสตร เคมี (60) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
แบบจาํ ลองอะตอมของ Bohr จากเสน spectrum ของแสงที่ไดจากแกสไฮโดรเจน พบวามีลักษณะไมตอเน่ือง แสดงวาอิเล็กตรอนจะ 441304 สามารถถูกกระตุนใหเกิดการเคล่ือนที่รอบนิวเคลียสได 486 เพียงแคบางระดบั พลงั งานเทา น้นั 656 หลอดไฮโดรเจน ความยาวคลื่น (nm) อิเล็กตรอนจะเคลอ่ื นท่อี ยรู อบนวิ เคลยี สเปน ช้ันๆ ของระดบั พลังงาน เม่ืออเิ ล็กตรอนไดร ับพลงั งาน จะถกู กระตุนจากการเคลื่อนที่ทร่ี ะดับพลังงานเดิม หรือสภาวะพืน้ (ground state) ไปสรู ะดบั พลงั งานใหม หรือสภาวะท่ี ถูกกระตุน (excited state) เมอ่ื อเิ ลก็ ตรอนเคลอ่ื นที่กลบั ลงมาทรี่ ะดับพลงั งานเดิมกจ็ ะปลอ ยพลงั งานสว นเกนิ น้ัน ออกมาในรูปของพลังงานแสง จากการคาํ นวณพบวาอเิ ลก็ ตรอนเคลื่อนทจี่ ากระดับพลังงานตางๆ ไดแ สงออกมาตามสมการ E= hc nn == 45,, ON n = 3, M λ n = 2, L โดย E = พลงั งานทีเ่ ปลยี่ นไป h = คา คงทข่ี อง Plank ระดับพลังงาน = 6.6 × 10-34 J ⋅ sec c = ความเร็วแสง = 3 × 108 m/sec λ = ความยาวคลื่นแสง n = 1, K แตละระดับพลงั งานสามารถบรรจุอเิ ล็กตรอนไดม ากนอยตางกันไปตามสมการ 2n2 เมอื่ n คอื คาระดับ พลังงานช้ัน K, L, M, N, ... จงึ บรรจุอเิ ลก็ ตรอนไดม ากทส่ี ุดเปน 2, 8, 18, 32, ... อนุภาค ตามลําดบั โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (61)
ระดับพลังงานของไฮโดรเจน (Hydrogen Energy Level Diagram) (((ONP))) nnn === 645 Brackett serPiefsund series (M) n = 3 Paschen series (L) n = 2 Balmer series คา n เรยี กวา Principal Quantum number (K) n = 1 Lyman series ในทฤษฎีของ Bohr ไดทํานายรัศมวี งโคจรของอเิ ล็กตรอนในแตล ะระดบั พลังงานไว ซ่งึ จากระดับวงโคจรนี้ จะสามารถนําไปคํานวณหาคาพลงั งานของอเิ ล็กตรอนในแตละระดับช้นั ไดต อ ไป rn = n2a0 เมื่อ rn = รัศมีของระดับพลังงานชน้ั ท่ี n a0 = คา คงที่ 53 pm En -R = n2H เมอื่ En = พลงั งาน e- ในระดับพลงั งานชน้ั ท่ี n RH = คา คงที่ Rydberg 2.179 × 10-18 J ดงั น้นั จะสามารถคํานวณหาคาพลงั งานการดูดกลืนหรอื การคายแสงในการเคลื่อนที่ของอเิ ล็กตรอนระหวา ง ชัน้ พลงั งานแตละช้นั ไดดังสมการตอ ไปน้ี ∆E = RH 1 - 1 n2i n2f ระดบั พลงั งานยอ ย (sub-shell) ในแตล ะระดับพลงั งานหลกั ยงั มรี ะดับพลังงานยอ ยๆ ซอนอยูอีกดว ย ซ่งึ แตละระดับพลังงานยอ ยจะมี จาํ นวนอเิ ล็กตรอนทบ่ี รรจไุ ดแ ตกตางกนั ไป ทําใหล ักษณะของเสน spectrum ท่ีไดม ีความเขม แสงตา งกันดว ย ระดบั พลังงานยอย s บรรจุอเิ ลก็ ตรอนได 2 อเิ ล็กตรอน ใหเ สน spectrum เสนบางเล็ก (sharp) ระดับพลงั งานยอย p บรรจุอเิ ลก็ ตรอนได 6 อิเลก็ ตรอน ใหเ สน spectrum เสน หนาชัด (principal) ระดบั พลงั งานยอย d บรรจอุ เิ ล็กตรอนได 10 อเิ ล็กตรอน ใหเสน spectrum สวางกระจาย (diffuse) ระดบั พลังงานยอ ย f บรรจุอเิ ลก็ ตรอนได 14 อเิ ลก็ ตรอน ใหเ สน spectrum สวางกระจาย (diffuse) ระดบั พลังงานยอ ย g บรรจอุ ิเลก็ ตรอนได 18 อิเลก็ ตรอน ใหเ สน spectrum สวางกระจาย (diffuse) M วทิ ยาศาสตร เคมี (62) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010
โดยกําหนดใหระดับพลังงานยอ ยตา งๆ แทนดว ยตวั เลขที่เรยี กวา Angular Momentum Quantum Number ( l ) หรือเลขควอนตัมเชิงมมุ ดังน้ี s=0 p=1 d=2 f =3 ... ซึง่ โดยปรกติอเิ ล็กตรอนจะอยดู วยกนั เปน คูไดเมือ่ อเิ ลก็ ตรอน ทงั้ คูมีศักยแ มเ หลก็ อนั เกิดจากการ spin ตัวของอเิ ล็กตรอน NS ในทศิ ทางตรงขา มกัน ดงั รูป S N ซง่ึ กําหนดใหแทนดวยตัวเลขที่เรยี กวา Spin Quantum Number (ms) ดงั น้ี - 21 + 12 ดังนน้ั ในระดบั พลงั งานยอยตางๆ จะมีวงโคจรของอิเลก็ ตรอน (orbital) เปน จํานวนกง่ึ หน่งึ ของจาํ นวน อเิ ล็กตรอนสงู สดุ ท่ีระดบั ช้ันพลงั งานน้ันๆ จะสามารถบรรจไุ ดด ังนี้ ระดบั พลงั งานยอ ย s มี 1 orbital ระดับพลงั งานยอย p มี 3 orbital ระดบั พลังงานยอ ย d มี 5 orbital ระดับพลังงานยอ ย f มี 7 orbital M โดยการบรรจุอเิ ลก็ ตรอนเขาไปในแตละ orbital จะบรรจุอเิ ล็กตรอนแยกคนละ orbital กอ น เมอื่ เตม็ แลว จึงบรรจุใน orbital เดียวกนั โดน spin ในทิศทางตรงขามกัน ดงั นี้ np1 np2 np3 np4 np5 np6 แตละ orbital ยอ ยถูกกําหนดใหแ ทนดว ยตวั เลขทเี่ รยี กวา Magnetic Quantum Number (m l ) หรอื เลขควอนตัมเชงิ แมเ หลก็ ไดด งั นี้ . . ... -3 -2 -1 0 1 2 3 ... . . โดยสรุป Quantum number จงึ มที งั้ หมด 4 ชนดิ ซง่ึ อเิ ลก็ ตรอนในอะตอมเดยี วกัน จะมีเลขทง้ั 4 เปน คน ละชดุ ไมซาํ้ กันเลยดงั นี้ 1. Principal Quantum Number (n) แสดงระดบั พลงั งานหลักของอิเลก็ ตรอน 2. Angular Momentum Quantum Number ( l ) แสดงระดบั พลังงานยอ ยของอเิ ลก็ ตรอน 3. Magnetic Quantum Number (m l ) แสดง orbital ของอิเลก็ ตรอน 4. Spin Quantum Number (ms) แสดง spin ของอิเลก็ ตรอน โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (63)
โดย orbital ในแตละระดบั พลงั งานยอย จะมกี ารกระจายตวั ของอิเลก็ ตรอนทีแ่ ตกตา งกนั ไป ซ่งึ สามารถ อธิบายไดดวยสมการท่เี รยี กวา Schrödinger Equation EΨ = h2 ∂2ψ + ∂2ψ + ∂2ψ - Zer 2 Ψ 8n2me ∂x2 ∂y2 ∂z2 EΨ = h2 ∂∂r r2 ∂∂Ψr + sin1 θ ∂∂θ sin θ∂∂Ψθ + sin12 ∂2ψ - Zer 2 Ψ 8n2µr2 θ ∂ϕ2 1 m1e 1 เม่ือ = + m µ nucleus จากการพจิ ารณาจํานวนอเิ ลก็ ตรอนในระดบั พลงั งานหลกั และระดบั พลงั งานยอ ยแลว จะพบวาในระดับ พลงั งานหลักตางๆ จงึ มีระดับพลงั งานยอยแทรกอยดู ังนี้ ระดับพลงั งานหลัก ระดับพลังงานยอย (จาํ นวน e- ท่บี รรจไุ ด) K, n = 1 (2 e-) 1s (2 e-) 2p (6 e-) 3d (10 e-) 4f (14 e-) 5g (18 e-) L, n = 2 (8 e-) 2s (2 e-) 3p (6 e-) 4d (10 e-) 5f (14 e-) M, n = 3 (18 e-) 3s (2 e-) 4p (6 e-) 5d (10 e-) N, n = 4 (32 e-) 4s (2 e-) 5p (6 e-) O, n = 5 (50 e-) 5s (2 e-) M จะเห็นไดวา ระดบั พลงั งานหลัก (shell) ทสี่ งู ขนึ้ ซง่ึ จะมีระยะหางระหวา งระดับพลังงานลดลงนนั้ กลบั มี ระดบั พลังงานยอ ย (sub-shell) มากขน้ึ ทาํ ใหระดบั พลงั งานยอยเกิดการซอ นกันได ดังแสดงตามรูปตอไปน้ี ระดับพลังงาน 4f การทรี่ ะดบั พลงั งานซอนกันในลักษณะน้ีน้นั จะทาํ ใหมผี ลตอ การบรรจุ N 4d อเิ ล็กตรอนลงไปในอะตอม เนือ่ งจากอิเลก็ ตรอนจะถูกดึงดดู ดว ย M 3344dpps นวิ เคลียส และจะบรรจุลงในระดับพลังงานยอ ยที่ต่ําท่สี ดุ กอ นเพือ่ ความเสถยี ร ซ่ึงจากรูปแสดงใหเหน็ วา การบรรจุอเิ ล็กตรอนเมอ่ื เต็ม L 3s ในชน้ั 3p แลว ชน้ั M ยงั ไมเต็มกจ็ ะตองไปบรรจุในชนั้ N หรอื ชั้น 4 ที่ 4s กอน แลวจงึ บรรจุในชนั้ 3d ตอไป 2p 2s แตการซอ นกนั ของระดบั พลงั งานที่เหมอื นจะวนุ วายเหลา นี้กม็ ี ระเบียบการซอนกนั ทําใหเ ราสามารถจดั เรียงอเิ ล็กตรอนในอะตอม ไดตามลําดับดงั ตอ ไปนี้ K 1s วิทยาศาสตร เคมี (64) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
เรยี งลาํ ดับพลังงานจากนอยไปหามากตามลูกศรน้ี 4f 5g 1s 5f 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p 5d หรอื เรยี งลาํ ดับไดตามนี้ : 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, ... การจดั เรียงอเิ ล็กตรอนในอะตอม อิเลก็ ตรอนจะบรรจอุ ยูในระดบั พลงั งานท่ีต่ําทสี่ ุดกอ นเสมอ แลวจงึ บรรจใุ นระดับทสี่ งู ขึ้นไปเรือ่ ยๆ ถา ระดับ พลังงานท่ีตาํ่ กวา เตม็ หมดแลว เชน Neon มี 20 อเิ ลก็ ตรอน : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 หรอื เขียนเปน shell หลักไดว า 2 88 Calcium มี 20 อิเลก็ ตรอน : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 หรอื เขยี นเปน shell หลักไดว า 2 88 2 Iron มี 26 อิเลก็ ตรอน : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 หรอื เขยี นเปน shell หลกั ไดว า 2 8 14 2 ตารางธาตุ คือ ตารางท่ีนักวทิ ยาศาสตรไ ดรวบรวมธาตุตางๆ ไวเปน กลุมเปน พวกตามลกั ษณะ และ คณุ สมบตั ทิ ่เี หมือนกัน เพือ่ เปนประโยชนใ นการศกึ ษา โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (65)
ในแตละสวนของตารางธาตุ ตาํ แหนงของอะตอมตา งๆ ถกู กําหนดดวยลกั ษณะการจดั เรยี งอเิ ล็กตรอนใน อะตอมนนั้ โดย คาบ จะแสดงถงึ จํานวนช้ันระดบั พลงั งานหลักของอเิ ลก็ ตรอน หมแู สดงจาํ นวนอเิ ล็กตรอนวงนอก ในสว น s อเิ ลก็ ตรอนตวั สดุ ทา ยอยูท ี่ระดบั พลงั งานยอย s, ในสว น p อิเลก็ ตรอนตัวสุดทายอยูทรี่ ะดบั พลงั งานยอย p, ในสว น d อเิ ล็กตรอนตัวสดุ ทายอยูท่รี ะดับพลงั งานยอ ย d และในสว น f อิเลก็ ตรอนตัวสุดทา ยอยูท่ีระดบั พลงั งานยอ ย f โดยเรียกธาตใุ นสวน s และ p รวมๆ กนั วา ธาตหุ มหู ลัก (representative elements), เรยี กธาตใุ น สวน d วา ทรานซิชนั (transition elements) และในสว น f วาอนิ เนอรท รานซชิ ัน (inner transition) การจัดเรยี งอเิ ล็กตรอนเหลานี้จะใชในการจดั วางตําแหนงธาตุตา งๆ ลงในตารางธาตุ (periodic table of elements) ดวย จากการเรยี งลาํ ดับธาตลุ งในตารางตามลําดบั ของระดบั พลงั งานดงั ทกี่ ลาวมาแลว ตารางธาตจุ ะแบง ออกเปน 4 สว นดวยกัน คือ สว นทลี่ งทา ยดวย s เรียก s-block สวนทล่ี งทา ยดว ย p เรยี ก p-block รวมเรยี กวา representative สวนท่ีลงทายดวย d เรียก d-block สวนทลี่ งทายดวย f เรียก f-block รวมเรียกวา transition ในแนวดิ่งแบง ออกเปน 18 หมู (group) ตามจาํ นวนและระดับพลังงานของอเิ ล็กตรอนวงนอก (valence) ในแนวนอนแบงออกเปน 7 คาบ (period) ตามจํานวนระดบั พลงั งานหลักของอเิ ลก็ ตรอนในอะตอมนั้นๆ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 K 1s L 2s 2p M 3s 3p N 4s 3d 4p O 5s 4d 5p P 6s 5d 6p Q 7s 6d 7p 4f 5f จากตวั อยางการจัดเรียงอิเลก็ ตรอน Neon มี 20 อิเลก็ ตรอน : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Calcium มี 20 อิเลก็ ตรอน : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 Iron มี 26 อเิ ลก็ ตรอน : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 จะเห็นไดวา Ne มีการจัดเรียงอิเล็กตรอนตวั นอกสดุ เปน 3p6 ก็จะอยใู น p-block แถวที่ 6 Ca มกี ารจดั เรียงอิเล็กตรอนตวั นอกสุดเปน 4s2 กจ็ ะอยูใ น s-block แถวท่ี 2 Fe มกี ารจดั เรียงอเิ ลก็ ตรอนตวั นอกสดุ เปน 3d6 กจ็ ะอยูใน d-block แถวท่ี 6 วิทยาศาสตร เคมี (66) __________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010
ความเสถียรของการจดั เรยี งอเิ ล็กตรอนในอะตอม อิเลก็ ตรอนจะเคลือ่ นที่อยูร อบอะตอมในแตล ะระดบั พลงั งานยอ ย (subshell) ดวยวงโคจรเล็กๆ ทเ่ี รียกวา ออรบ ทิ อล (orbital) โดย 1 ออรบิทอลนนั้ จะสามารถบรรจุอิเลก็ ตรอนได 2 อนุภาค ดงั นั้นแตล ะระดบั พลงั งาน ยอยจะตองมอี อรบ ทิ อลจํานวนตา งกนั ไปดงั นี้ ระดบั พลังงานยอย s p d f g . . . จาํ นวนออรบ ิทอล 1 3 5 7 9 . . . จํานวนอิเล็กตรอนที่บรรจไุ ด 2 6 10 14 18 . . . พบวา ถา ระดบั พลังงานนน้ั ๆ มีอเิ ล็กตรอนบรรจุอยเู ต็ม (full filled) หรือบรรจุอยกู ึง่ หน่งึ (half filled) ระดบั พลังงานน้ันจะมคี วามเสถยี รสงู ทําใหอะตอมมคี วามเสถยี รสูงไปดวย เชน ระดบั พลงั งานยอ ย p จะเสถียรเมอ่ื มอี เิ ล็กตรอนบรรจอุ ยู 3 หรือ 6 อนภุ าค ระดับพลงั งานยอย d จะเสถียรเม่ือมอี ิเลก็ ตรอนบรรจอุ ยู 5 หรือ 10 อนุภาค ดังน้นั ธาตุท่อี ยทู างดา นขวามอื สุดของตารางธาตุ หรือธาตุหมู 18 จะเปนธาตทุ ่มี ีความเสถียรสูง และมักจะ พบไดใ นรูปของธาตุอสิ ระ ไมเ กดิ ปฏิกริ ิยารวมตัวกบั ธาตุอื่นเปนสารประกอบ นอกจากนน้ั ความเสถยี รนีย้ ังทําใหอ ะตอมของธาตใุ นกลุม d-block บางหมู คือหมู 6 และ 11 มกี าร จัดเรียงตวั แปลกไปจากปกติในสภาวะพืน้ เพ่อื ใหเกิดความเสถียรสงู ขึน้ เชน Chromium มี 24 อิเล็กตรอน 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 เพ่ือความเสถียร ยา ย 1 อเิ ล็กตรอนจาก 4s ไปยัง 3d เพือ่ ใหไ ดค ร่งึ ของ 3d ไดก ารจัดเรียงอิเลก็ ตรอนเปน 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 หรอื เขียนเปน shell หลักไดว า 2 8 13 1 Copper มี 29 อิเลก็ ตรอน 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 เพ่ือความเสถยี ร ยา ย 1 อิเล็กตรอนจาก 4s ไปยัง 3d เพอื่ ใหไดเ ต็มใน 3d ไดการจดั เรียงอเิ ล็กตรอนเปน 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 หรือเขียนเปน shell หลักไดว า 2 8 18 1 คณุ สมบตั ิทีส่ ําคญั ของอะตอม อะตอมมีคณุ สมบัติสําคัญทจ่ี ะตองทาํ ความเขา ใจอยู 5 ประการดวยกนั ไดแ ก 1. ขนาดอะตอม และขนาดไอออน 2. ความเปน โลหะ และความเปนอโลหะ 3. คา พลงั งานไอออนไนเซชัน (ionisation energy) 4. คาสมั พรรคภาพอิเล็กตรอน (electron affinity) 5. คา อิเลก็ โตรเนกาตวิ ติ ี (electronegativity) โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (67)
ขนาดอะตอม และขนาดไอออน คือระยะระหวางจุดศนู ยก ลางของอะตอม หรือ นิวเคลียส กับผิวของอะตอม หรือ อเิ ลก็ ตรอนวงนอกสุด ถา แรงยึดเหน่ียวระหวางกันมากจะทําใหอ เิ ล็กตรอนอยใู กลน วิ เคลียส อะตอมจะมขี นาดเล็ก ปจ จยั ท่ีมผี ลตอ ขนาดอะตอมเรยี งตามความสําคญั จากมากไปนอ ย ไดแก ขนาด เล็ก 1. ระดบั พลังงานชัน้ นอกสดุ : ถาอยูระดบั พลังงานสูงก็จะมีขนาดใหญ ใหญที่สดุ = Fr 2. จาํ นวนโปรตอน : เล็กท่สี ดุ = He ถา มีมากก็จะดงึ อิเลก็ ตรอนใหเ ขาใกลน ิวเคลยี ส อะตอมจะมีขนาดเลก็ ใหญ 3. จาํ นวนอเิ ล็กตรอน : ถา มีมากกก็ ระจายตัวรอบอะตอมไกลขึ้น อะตอมจะมขี นาดใหญ 53 31 167 112 Calculated Atomic Size (pm.) 87 67 56 48 42 38 190 145 118 111 98 88 79 71 243 194 184 176 171 166 161 156 152 149 145 142 136 125 114 103 94 88 265 219 212 206 198 190 183 178 173 169 165 161 156 145 133 123 115 108 298 253 217 208 200 193 188 185 180 177 174 171 156 154 143 135 127 120 Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uuo La Ce 247 206 205 238 231 233 225 228 226 226 222 222 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No ความเปนโลหะ และความเปนอโลหะ โลหะจะมีคุณสมบัติท่ีเดนชัดมากอยูประการหนึ่งคือความสามารถในการนําไฟฟาปลอยใหอิเล็กตรอนไหล ผานไปไดอ ยางอิสระ และสามารถใหอิเล็กตรอนได โดยเฉพาะเม่อื ทาํ ปฏกิ ิริยากบั กรด แลวเกิดเปนไอออนบวกของ โลหะ ความเปน โลหะจึงขึ้นกับความสามารถในการปลอ ยอเิ ลก็ ตรอนออกไป ซ่ึงขึน้ อยกู ับปจจยั 2 ประการคอื 1. ความเสถียรของการจดั เรยี งอิเลก็ ตรอนในระดบั พลังงานตางๆ 2. ขนาดของอะตอม ซึ่งนวิ เคลียสจะตองดงึ อิเลก็ ตรอนวงนอกไว วิทยาศาสตร เคมี (68) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010
จากความเสถียรของระดบั พลงั งานท่เี คยกลา วไวแลว ธาตจุ ะเสถียรทสี่ ดุ เมือ่ อเิ ล็กตรอนเตม็ ในระดบั พลงั งานยอยๆ ทั้งหมด จึงพบไดว าหมู 18 มคี วามเสถียรสงู ทส่ี ุด และธาตใุ นหมูอืน่ ๆ จงึ พยายามจัดตัวใหเ ปน เหมือนหมทู ี่ 18 โดยการรับ หรือ จายอิเล็กตรอนเขาไปในระดับพลังงานยอ ยของตน เชน H He Li Be Metal and Non-Metal Elements B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uuo La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Metal Elements Non-Metal Elements Ionization Energy (I.E.) X+(g) + e- : ∆E = I.E. X(g) คอื พลังานจาํ นวนนอยทีส่ ดุ ท่ีทําใหอ เิ ล็กตรอนหลดุ ออกจากอะตอมของธาตใุ นสถานะกา ซ I.E. มาก I.E. (MJ/mole) 2.5 2.0 Maximum = He 1.5 Minimum = Fr 1.0 นอย 0.5 0.0 CLsi BBae TBi PCb BNi POo AFt NRne 1.31 2.37 0.52 0.90 Ionisation Energy (MJ / mole) 0.80 1.09 1.40 1.31 1.68 2.08 0.50 0.74 0.58 0.79 1.01 1.00 1.25 1.52 0.42 0.59 0.63 0.66 0.65 0.65 0.72 0.76 0.76 0.74 0.75 0.91 0.58 0.76 0.95 0.94 1.14 1.35 0.40 0.55 0.60 0.64 0.65 0.68 0.70 0.71 0.72 0.80 0.73 0.87 0.56 0.71 0.83 0.87 1.01 1.17 0.38 0.50 0.52 0.66 0.76 0.77 0.76 0.84 0.88 0.87 0.89 1.01 0.59 0.72 0.70 0.81 0.92 1.04 0.38 0.51 Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh 0.54 0.53 0.53 0.53 0.54 0.54 0.55 0.60 0.57 0.57 0.58 0.59 0.60 0.60 0.50 0.59 0.57 0.60 0.60 0.58 0.58 0.58 0.60 0.61 0.62 0.63 0.64 0.64 โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (69)
Electron Affinity (E.A.) X(g) : ∆E = -E.A.E.A. (kJ/mole) X(g) + e- 350 I.E. มาก 300 Maximum = He 250 Minimum = Fr 200 150 นอย 100 50 0 CLsi BBea TBi PCb BNi POo AFt NRne 59.6 Be 72.8 He Electron Affinity (kJ / mole) 26.7 154 7 141 328 Ne 52.8 Mg 42.5 134 72.0 200 349 Ar 48.4 2.37 18.1 7.60 50.6 64.3 Mn 15.7 63.7 112 118 Zn 28.9 119 78.0 195 325 Kr 46.9 5.03 29.6 41.1 86.1 71.9 53.0 101 110 53.7 126 Cd 28.9 107 103 190 295 Xe 45.5 14.0 50.0 Hf 31.0 78.6 14.5 106 151 205 223 Hg 15.2 35.1 91.2 183 270 Rn Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh 48.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Electronegativity (EN) ∆ENAB = BEAB - BEAA × BEBB Given : BE = Bond Energy I.E. มาก Maximum = He Minimum = Fr นอย 0.98 1.57 2.20 He Electronegativity (Pauling Unit) 2.04 2.55 3.04 3.44 3.98 Ne 0.93 1.31 1.61 1.90 2.19 2.58 3.16 Ar 0.82 1.00 1.36 1.54 1.63 1.66 1.55 1.83 1.88 1.91 1.90 1.65 1.81 2.01 2.18 2.55 2.96 3.00 0.82 0.95 1.22 1.33 1.60 2.16 1.90 2.20 2.28 2.20 1.93 1.69 1.78 1.96 2.05 2.10 2.66 2.60 0.79 0.89 1.27 1.30 1.50 2.36 1.90 2.20 2.20 2.28 2.54 2.00 1.62 2.33 2.02 2.00 2.20 Rn 0.70 0.90 Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh 1.10 1.12 1.13 1.14 Pm 1.17 Eu 1.20 Tb 1.22 1.23 1.24 1.25 Yb 1.10 1.30 1.50 1.38 1.36 1.28 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 วทิ ยาศาสตร เคมี (70) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010
แบบฝกหัด ตวั อยางขอสอบ PAT2 ป 2552 1. ธาตุ X มเี ลขอะตอม 53 จงพจิ ารณาขอ ความตอ ไปน้ี ก. X รวมตวั กับโลหะปรอทแลวจะมสี ตู รเคมเี ปน Hg2X2 ข. X เมอ่ื เปนไอออนจะมีโครงสรางอิเลก็ ตรอนเปน 2 8 18 18 8 ค. X เมอ่ื เปนไอออนจะมรี ัศมีไอออนเล็กกวา ไอออนของธาตุท่มี ีโครงสรา งอเิ ลก็ ตรอนเปน 2 8 18 18 8 1 ขอ ใดถกู ตอง *1) ก. และ ข. 2) ข. และ ค. 3) ก. และ ค. 4) ข. 2. สารประกอบทเ่ี กดิ จากโลหะโซเดียมกับธาตุ X มวลโมเลกุลเฉล่ียของสารประกอบมีคา เทากับ 103 กรมั ตอ โมล เมือ่ ทาํ ปฏกิ ริ ยิ ากับสารละลาย AgNO3 จะไดตะกอนสีขาว ถาธาตุ X มี 45 นวิ ตรอน ขอ ใดคือการจดั อิเล็กตรอนทถี่ กู ตอ งของธาตุ X 1) 2 8 8 5 2) 2 8 8 6 *3) 2 8 18 7 4) 2 8 18 8 3. อะตอมหรอื ไอออนของธาตุคูใดเปนไอโซอเิ ลก็ ทรอนิก 1) O2 และ N2 2) O+ และ Ar 3) S2- และ Ne *4) S2- และ Ar 4. เมื่อเรว็ ๆ น้ี มีนกั วทิ ยาศาสตรช าตหิ น่ึงอา งวา ไดส งั เคราะหธ าตุทมี่ ีเลขอะตอมเทากับ 122 ซึ่งควรจะมี อิเล็กตรอนวงนอกสุดอยใู น g ออรบ ิทัล จงอาศยั ความรเู รือ่ งการจดั เรยี งอิเล็กตรอนทาํ นายวาธาตุน้ีควรจะมี อิเล็กตรอนอยใู น g ออรบิทัลจาํ นวนเทา ไร 1) 1 อเิ ล็กตรอน *2) 2 อิเลก็ ตรอน 3) 3 อเิ ลก็ ตรอน 4) 4 อิเล็กตรอน ตัวอยางขอสอบ 1. อเิ ล็กตรอนทีส่ ถานะพ้นื ของอะตอมไฮโดรเจน 1 โมล ถกู กระตุน ดวยพลังงาน 1230 kJ อเิ ลก็ ตรอนท่สี ถานะ กระตนุ น้ีจะคายพลังานทม่ี ีความยาวคล่ืนสั้นท่ีสุดกี่เมตร 1) 9.74 × 10-8 2) 9.74 × 10-11 3) 1.62 × 10-28 *4) 1.62 × 10-31 2. พิจารณาอะตอมและไอออนตอ ไปนี้ : 25A2+ 15B 16C2- 44D อะตอมหรอื ไอออนใดท่ีมจี าํ นวนอิเล็กตรอน เด่ียวมากที่สดุ *1) A2+ 2) B 3) C2- 4) D โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (71)
Covalent พันธะเคมี Metallic EN Ionic ++ +- EN EN สูง สูง ตํ่า สงู ต่าํ ตา่ํ การเขยี นสูตรโครงสรางโมเลกลุ โควาเลนต : Rojrit’s Method 1. วางธาตุที่มคี า EN ตํา่ ท่สี ดุ เปน อะตอมกลาง (ยกเวน H)/วางธาตุท่ีมีคา EN สูงกวาเปนอะตอมลอ มรอบ 2. สรา งพนั ธะและวางอิเลก็ ตรอนคโู ดดเดี่ยวใหอ ะตอมลอ มรอบเสถยี รท่ีสดุ คือมีอิเล็กตรอนครบ 8 3. ถา มีอเิ ล็กตรอนในระบบเหลือ ใหบ รรจุไวทอ่ี ะตอมกลางท้งั หมด 4. จดั โครงสรางใหเ สถียรข้นึ โดย : ถาอะตอมกลางมอี ิเลก็ ตรอนไมค รบ 8 จะไมเสถยี ร - โคออรด เิ นตอิเล็กตรอนคโู ดดเดยี่ วจากอะตอมลอ มรอบไปสรา งพันธะใหอะตอมกลางมอี เิ ลก็ ตรอนครบ ถา อะตอมกลางในระดบั พลังงาน L มีอเิ ล็กตรอนเกนิ 8 - ดงึ อเิ ลก็ ตรอนครู ว มพันธะออกไปไวท อ่ี ะตอมลอ มรอบ จนกวาอะตอมกลางจะมีอเิ ล็กตรอนตามกฎ 8 ประจลุ บควรอยูก ับธาตทุ ่มี ีคา EN สูง และประจบุ วกควรอยูกบั ธาตุทม่ี ีคา EN ต่ํา ควรมกี ารกระจาย ประจุใหม ากที่สุดเทา ท่จี ะเปนไปได ตวั อยางท่ี 1 SO2 (Valence Electron : 6 + 2(6) = 18) 1. วางธาตทุ มี่ คี า EN ต่าํ ท่สี ุดเปน อะตอมกลาง / วางธาตุทมี่ ีคา EN สูงกวา เปน อะตอมลอ มรอบ OS O 2. สรา งพันธะและวางอิเลก็ ตรอนคโู ดดเด่ยี วใหอะตอมลอ มรอบเสถยี รทส่ี ุด คอื มอี เิ ล็กตรอนครบ 8 OS O 3. ถา มอี ิเลก็ ตรอนในระบบเหลือ ใหบ รรจุไวที่อะตอมกลางท้ังหมด OS O วิทยาศาสตร เคมี (72) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010
ตวั อยางท่ี 2 CO (Valence Electron : 4 + 6 = 10) 1. วางธาตทุ มี่ คี า EN ตาํ่ ที่สุดเปนอะตอมกลาง / วางธาตทุ ่ีมีคา EN สูงกวาเปน อะตอมลอ มรอบ CO 2. สรา งพันธะและวางอิเล็กตรอนคโู ดดเดี่ยวใหอ ะตอมลอมรอบเสถยี รทส่ี ดุ คือมีอเิ ล็กตรอนครบ 8 CO 3. ถามอี เิ ล็กตรอนในระบบเหลอื ใหบ รรจุไวทีอ่ ะตอมกลางทงั้ หมด CO 4. ถาอะตอมกลางมอี เิ ล็กตรอนไมครบ 8 จะไมเสถียร - โคออรด เิ นตอเิ ลก็ ตรอนคโู ดดเด่ียวจากอะตอมลอมรอบไปสรางพันธะใหอ ะตอมกลางมอี เิ ล็กตรอนครบ CO CO ตัวอยางท่ี 3 N3- (Valence Electron : 3(5) + 1 = 16) 1. วางธาตทุ ่ีมีคา EN ต่าํ ทีส่ ุดเปน อะตอมกลาง / วางธาตทุ ม่ี คี า EN สงู กวา เปน อะตอมลอมรอบ NNN 2. สรางพนั ธะและวางอเิ ลก็ ตรอนคโู ดดเดย่ี วใหอะตอมลอมรอบเสถยี รทสี่ ดุ คอื มอี เิ ล็กตรอนครบ 8 NNN 3. ควรมกี ารกระจายประจุใหม ากที่สุดเทาท่จี ะเปนไปได NNN NNN 1N1−- N1+ 1N1−- (Major) 22−- (Minor) 1− 11−+ N N1+ N โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (73)
ตวั อยา งท่ี 4 : เขียนสูตรโครงสรา งของโมเลกุลตอไปนี้ สูตรโครงสรา ง สตู รโครงสรา ง 1 XeOF4 5 I-3 2 NCO- 6 NO2 3 CO23- 7 N2O 4 ClO-3 8 S2O32- มมุ พันธะ มุมพนั ธะ แปรผกผัน ความยาวพันธะ แปรผันตรง 1 ขนาดอะตอมครู ว มพนั ธะ แปรผันตรง 1 รูปรา งของโมเลกุล แปรผันตรง 2 จํานวนพนั ธะระหวางอะตอม แปรผกผัน 2 ขนาดของอะตอมกลาง แปรผกผัน 3 ขนาดของอะตอมลอ มรอบ 4 EN ของอะตอมกลาง 5 EN ของอะตอมลอมรอบ ตวั อยา งที่ 5 : ประมาณคามมุ พนั ธะรอบอะตอมกลางในโมเลกลุ ตอไปนี้ รูปรา งโมเลกุล รปู รา งโมเลกุล 1 CO23- 4 CH3+ 2 ClO-3 5 N2O 3 I-3 6 NO2 วิทยาศาสตร เคมี (74) __________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
ตัวอยางที่ 6 : จากโมเลกุลคูต อ ไปนี้ วงกลมลอมรอบโมเลกุลทีม่ มี ุมพนั ธะรอบอะตอมกลางกวา งกวา 1. NH3 และ NCl3 4. SO32- และ SO24- 2. AlCl3 และ NCl3 5. ClO-3 และ IO-3 3. CH3+ และ H3O+ ตวั อยา งท่ี 7 : จากจากโมเลกลุ คตู อไปน้ี วงกลมลอมรอบโมเลกลุ ทม่ี ีความยาวพนั ธะทกี่ ําหนดใหมากกวา 1. C−C ของ C2H2 และ C2H4 4. C−O ของ CO และ CO2 2. N−N ของ N2O และ N-3 5. S−O ของ SO32- และ SO24- 3. O−O ของ O2 และ O3 ความมขี ว้ั ขั้วของพันธะ เปนผลจาก ∆EN ของอะตอมครู วมพันธะ ขัว้ ของโมเลกลุ ผลรวม Vector ของขวั้ พันธะ ตัวอยางที่ 8 : จากโมเลกลุ คูต อไปน้ี วงกลมลอมรอบโมเลกุลทีม่ ีขัว้ มากกวา (ขอ ละ 1 คะแนน) 1. COCl2 และ CH2O 4. SO3 และ SO2 2. NCl3 และ PCl3 5. CuCl และ HCl 3. SF4 และ SF6 แรงระหวางโมเลกุล 1. London Dispersion Force - ไฟฟาสถติ ยอันเกิดจากการกระจายตวั ของอิเลก็ ตรอนในโมเลกุลแบบสุม 2. Dipole-Dipole Interaction - ไฟฟาสถติ ยเกิดจากการกระจายตวั ของอเิ ล็กตรอนในโมเลกลุ ดว ยคา EN ของอะตอมองคป ระกอบ 3. Dipole-Induced Dipole Interaction - การเหนี่ยวนาํ โมเลกุลทไ่ี มม ีขว้ั ดว ยสนามไฟฟา จากโมเลกลุ ท่ี มีขั้ว 4. Hydrogen Bond - เกิดเมือ่ a. มี H ทข่ี าดอิเล็กตรอน เนอ่ื งจากสรางพันธะอยกู บั ธาตุ EN สงู b. มอี ิเล็กตรอนคูโดดเด่ียวท่หี นาแนน ของธาตุคาบ 2 (F, O และ N) โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (75)
ตวั อยางที่ 9 : จากโมเลกลุ คตู อ ไปนี้ วงกลมลอ มรอบโมเลกลุ ท่ีมแี รงยดึ เหน่ียวระหวางโมเลกุลสงู กวา 1. CO2 และ CS2 4. H2O และ HF 2. CF4 และ SF4 5. CuCl และ HCl 3. SiCl4 และ SiO2 6. AlCl3 และ NCl3 Valence Shell Electron Pairs Repulsion (VSEPR) Geometrical Structure Trigonal Greo-ups Geometrical Structure Greo-ups Bipyramidal 2 Linear Trigonal Planar Seesaw 3 T-Shape 5 Bend (V) Tetrahedral Linear 4 Pyramidal Octahedral 6 Bend (V) Square Pyramidal Square Planar วทิ ยาศาสตร เคมี (76) __________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010
ตัวอยางที่ 10 : ระบรุ ูปรา งโมเลกลุ ในตัวอยางท่ี 1 รปู รางโมเลกุล รปู รา งโมเลกลุ 1 XeOF4 5 I-3 2 NCO- 6 NO2 3 CO23- 7 N2O 4 ClO-3 8 S2O23- การอา นชื่อโมเลกุลโควาเลนต 1. โมเลกลุ ทเี่ กดิ จากธาตุ 2 ชนิด AxBv A เปนอะตอมกลาง อานชอ่ื ธาตุตามปรกติ B เปนอะตอมลอ มรอบ อานชอ่ื ธาตุ แตเ ปลี่ยนคาํ ลงทายเปน -ide บอกจํานวนธาตอุ งคประกอบ จาํ นวน 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... คําอา น mono di tri tetra penta Hexa hepta octa nona ... ยกเวน 1. อะตอมกลางเทา กบั 1 ไมตอ งอาน mono 2. อะตอมลอ มรอบเปน H ไมต องบอกจาํ นวน เพราะไมสามารถเกิดสารประกอบเกนิ octet ได ตวั อยางท่ี 11 : อานชือ่ โมเลกลุตอไปนใ้ี หถ กู ตอง ชอ่ื โมเลกลุ ช่ือโมเลกุล 1 N2O 5 H2O 2 NO 6 D2O 3 NO2 7 H2S 4 N2O4 8 HCl 2. กรดไฮโดร (Hydro acid) HxAy (aq) HxAy (aq) HxAy (g) เปล่ยี นเปน HxAy (aq) อานวา _____-ic acid จากช่ือ HxAy (g) อา นวา _____-ide โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (77)
ตัวอยา งท่ี 12 : เติมตารางตอ ไปน้ใี หส มบรู ณ สตู รโมเลกลุ ชื่อสารประกอบ ชอ่ื สารละลายกรด 1 HCN Hydrogen cyanide Hydrofluoric acid 2 3 Hydrogen selenide 3. กรดออกซี (Oxy acid) HxAOy (aq) หมู สูตร ช่ือ หมู สตู ร ชื่อ 4 H2CO3 Carbonic acid 6 H2SO4 Sulfuric acid H2SO3 Sulfurous acid HNO3 Nitric acid HNO2 Nitrous acid HClO4 Perchloric acid 5 H3PO4 Phosphoric acid 7 HClO3 Chloric acid HClO2 Chlorous acid H3PO3 Phosphorous acid H3PO2 Hypophosphorous acid HClO Hypochlorous acid ตัวอยา งที่ 13 : เติมตารางตอไปนีใ้ หสมบรู ณ สตู ร ชอื่ สูตร ชอื่ 1 Periodic acid 3 HMnO4 2 Arsenic acid 4 H2MnO4 พันธะโลหะ เมื่ออะตอมคูรว มพันธะตางมคี า EN นอยมาก อเิ ลก็ ตรอนจะสามารถเคลอื่ นท่ีไปบนอะตอมตา งๆ ในกอ น โลหะได โดยอะตอมของโลหะจะถกู ยึดใหเรียงชิดตดิ กันมากทส่ี ุด (closest packing) ชัน้ A ชั้น B ชน้ั C วทิ ยาศาสตร เคมี (78) __________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010
ดังน้นั จะเหน็ ไดวา การเรียงตวั อยา งเปน ระเบยี บน้สี ามารถทําได ใน 2 ลกั ษณะที่แตกตางกัน คือ แบบสลับชั้น ABABAB … เรียกวา hexagonal closest pack (hcp) และ แบบสลบั ชั้น ABCABCABC … เรียกวา cubic closest pack (ccp) จากโครงสรา งดังกลา ว โลหะจึงสามารถนาํ ไฟฟา ไดท ุกทิศทาง hexagonal closest pack (hcp) : ABABAB cubic closest pack (ccp) : ABCABCABC พนั ธะไอออนิก เม่อื อะตอมคูร ว มพันธะมคี า EN แตกตางกนั มาก จนกระทั่งทําใหการกระจายตวั ของอิเล็กตรอนเกดิ ข้ัวทาง ไฟฟา มากพอที่จะเกิดเปน ไฟฟา สถติ (electrostatic force) เกาะยึดระหวา งอะตอมตอ เน่ืองกันไปเปน ผลกึ สามมิติ แลว จะเรยี กพันธะเหลานี้วาพันธะไอออนกิ โครงสรา งของผลึกจะเกิดจากการท่อี ะตอมที่มปี ระจตุ า งกนั ยึดเหน่ียวกนั จนชิดติดกนั มากท่สี ุด โดยไอออน ที่มขี นาดเล็กกวา จะแทรกตวั อยตู ามโพรงที่เกดิ จากการจัดเรยี งตวั แบบ hcp หรอื ccp ของไอออนอกี ชนิดหนึ่งท่ีมี ขนาดใหญก วา โพรงสามเหลย่ี ม โพรงทรงสห่ี นา โพรงทรงแปดหนา trigonal hole tetrahedral hole octahedral hole rhorle < 0.155 rhorle < 0.225 rhorle < 0.1414 ตัวอยางผลึกไอออนิก เชน NaCl จะพบวา 1 uniet cell จะประกอบดวย Na+ และ Cl- อยา งละ 4 ไอออน โดย Na+ ซงึ่ มีขนาดเลก็ กวา จะบรรจุอยูในโพรงทรงแปดหนาครบทุกโพรง ดงั รูปตอ ไปน้ี เมื่อไอออนสีฟาแทน Na+ และไอออนสชี มพแู ทน Cl- โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (79)
Born-Fajans-Haber cycle เปนการเขยี นแผนภาพเพ่อื แสดงคา พลงั งานโครงรางผลกึ (Lattice Energy) หรอื พลงั งานพันธะของผลึก ไอออนกิ ซ่ึงไดจ ากการคํานวณจากคาพลงั งานอ่นื ๆ เพื่อเปลีย่ นรูปจากธาตุองคประกอบในสภาวะปรกติไปเปนผลกึ ไอออนกิ โดยแผนภาพนไ้ี มไดเปน การแสดงกลไกการเกิดปฏิกริ ิยาแตอยา งใด เพยี งแตเ ปนแผนภาพทีแ่ สดงการนาํ คาพลังงานทที่ ราบคาแลว มาคํานวณหาคาพลงั งานโครงรางผลึกเทา นนั้ เชน ปฏิกิริยาการสงั เคราะห NaCl จาก Na(s) และ Cl2(g) Na(s) Na(g) ∆E = +107 kJ พลงั งานการระเหิด 12 Cl2(g) Cl(g) ∆E = +122 kJ พลงั งานพันธะ Na(g) Cl(g) + e- Na+(g) + e- ∆E = +496 kJ พลังงานไอออไนเซชนั Na+(g) + Cl-(g) Cl-(g) ∆E = -349 kJ สัมพรรคภาพอเิ ลก็ ตรอน NaCl(s) ∆E = -787 kJ พลงั งานโครงรา งผลึก Na(s) + 21 Cl2g NaCl(s) ∆E = -411 kJ พลงั งานของปฏกิ ิริยา ดงั นัน้ ถาทราบคา พลังงานการระเหิดของโลหะโซเดียม พลังงานไออไนเซชนั ของโลหะโซเดียม พลังงาน พนั ธะของแกส คลอรีน สัมพรรคภาพอเิ ล็กตรอนของคลอรนี และพลังงานของปฏิกิรยิ านีแ้ ลว กจ็ ะสามารถ คาํ นวณหาคา พลงั งานโครงรา งผลึกได ซ่งึ สามารถเขียนเปนวัฏจกั รท่ีเรยี กวา Born-Fajans-Haber cycle ได ดงั แผนภาพตอไปน้ี Na+(g) + Cl(g) + e- Na(g) + Cl(g) Na+(g) + Cl-(g) Na(s) + Cl(g) Na(s) + 1/2Cl2g NaCl วิทยาศาสตร เคมี (80) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010
การอา นช่อื โมเลกลุ ไอออนกิ ไอออนิกโมเลกลุ จะเกิดจากไอออน บวก และลบ รวมกันใหไ ดเปนสารประกอบที่เปน กลางทางไฟฟา จงึ มี เพียงสตู รเดยี วไมจาํ เปน ตอ งระบจุ าํ นวนขององคประกอบ มสี ูตรทวั่ ไปเปน (Ay+)x(Bx-)y = AxBy A เปนไอออนบวก ถาเปนไอออนของธาตุเด่ียวอา นช่อื ธาตุตามปรกติ B เปนอะตอมลอมรอบ ใหเ ปล่ยี นคําลงทายตามตารางตอ ไปน้ี ไอออนลบของธาตุเด่ยี ว ไอออนลบจากกรดออกซี -ide กรด -ic acid กรด -ous acid เปล่ียนคาํ ลงทายเปน -ate -ite ตัวอยางชือ่ ไอออนอืน่ ๆ สตู ร ชอื่ สตู ร ชอ่ื NH4+ Ammonium Aluminate C2O24- Al(OH)-4 Cyanate OH- Oxalate NCO- Peroxide Hydroxide O22- Thiosulfate SH- Hydrosulfide (Bisulfide) S2O32- ตวั อยา งที่ 14 : เตมิ ตารางตอไปนีใ้ หส มบรู ณ สตู ร ชือ่ สตู ร ชือ่ 1 LiH 5 Na2CrO4 Calcium phosphate 2 Ca2C 6 NaNH2 Sodium bisulfite 3 KMnO4 7 4 Na2SiO3 8 ความสามารถในการละลาย ความสามารถในการละลายของผลึกไอออนิก จะเก่ยี วขอ งกบั พลังงาน 2 คาหลกั คือ พลงั งานพันธะ ระหวา งไอออน หรอื พลังงานโครงรางผลึก (lattice energy : U) และแรงยดึ เหน่ียว ไอออน-ไดโพล หรอื พลังงานไฮเดรชัน (hydration energy : H) เนื่องจากพลงั งานทัง้ 2 ชนิดนม้ี ีคามากกวาแรงยดึ เหน่ยี วระหวา ง โมเลกลุ ของนํ้ามาก จึงไมต องนําพลังงานจากแรงยึดเหน่ยี วของนาํ้ มาคดิ +U -U โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (81)
พลังงานจากการละลายของผลกึ สารประกอบไอออนิก โดยพจิ ารณาจากคาพลงั งานโครงรางผลกึ และ พลงั งานไฮเดรชัน จึงสามารถสรปุ เปนตารางไดว า U = H Isothermic ความสามารถในการละลาย U<H Exothermic U=H (ละลายแบบคายความรอ น) U>H Endothermic (ละลายแบบดูดความรอน) U >>> H ไมสามารถละลายได อุณหภมู ิในการละลาย (oC) ตัวอยา งขอสอบ PAT2 ป 2552 4) O2 SO2 CO2 4) CCl4 SO24- XeF4 1. โมเลกลุ ในขอใดเปน โมเลกุลมีขว้ั ทั้งหมด หรอื ไมมขี วั้ ท้ังหมด 1) HI CS2 O2 *2) N2 PCl5 CCl4 3) N2 NH3 SO3 2. โมเลกลุ ในขอใดมีโครงสรา งเหมอื นกนั ทั้งหมด 1) CO2 SO2 CS2 2) NH3 PH3 SO3 *3) CO2 N2 N-3 ตวั อยา งขอ สอบ 1. ถา สารประกอบโคเวเลนตทม่ี ีสูตร AB5 และมีรปู รางโมเลกุลเปน พีระมดิ คูฐานสามเหลยี่ ม ขอ ใดตอ ไปนีถ้ ูก 1) โมเลกุลเปนไปตามกฎออกเตต *2) แรงยดึ เหน่ยี วระหวางโมเลกุลเปนแรงลอนดอน 3) A เปนธาตทุ ่ีอยูหมูเ ดยี วกับธาตุทีม่ ีเลขอะตอมเทากบั 34 4) B เปน ธาตทุ ีอ่ ยหู มเู ดยี วกับธาตุทร่ี บั หรือใหอเิ ล็กตรอนยากทส่ี ดุ ในตารางธาตุ 2. โมเลกลุ คูใ ดเปนโมเลกุลโคเวเลนตทม่ี ีรปู รา งโมเลกลุ ลกั ษณะเดยี วกัน แตส ภาพข้ัวของโมเลกุลตางกนั 1) CO2 และ SO2 2) AsI3 และ BCl3 3) XeF4 และ CHCl3 *4) CCl4 และ POCl3 3. กาํ หนดพลงั งานพนั ธะเฉล่ยี (ในหนวย kJ/mol) เปน ดังนี้ C-C = 348 C-H = 413 C-Cl = 327 C=C = 614 H-Cl = 431 พจิ ารณาปฏกิ ริ ยิ าตอ ไปนี้ Cl CH3CH = CH2 + HCl H3C C CH 3 ปฏกิ ริ ิยานค้ี ายพลังงานหรือดูดพลังงานกก่ี โิ ลจูล H 1) ดูดพลังงาน 284 2) คายพลังงาน 284 3) ดูดพลงั งาน 43 *4) คายพลังงาน 43 วิทยาศาสตร เคมี (82) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010
สมบัติของธาตแุ ละสารประกอบ สารประกอบคลอไรด Li Be B C N O F Na Mg Al Si P S Cl XCl4 XCl3 XCl2 XCl XCl XCl2 XCl3 Be Mg K Ca ของแขง็ Li Na Si P S ของเหลว C N B แกส O F ไมละลายนา้ํ C N Li Na ละลายนาํ้ กลาง F O Mg K Ca Be B Al กรด SP Si สารประกอบออกไซด Li Be B C NO F Na Mg Al Si PS Cl X2O XO X2O3 XO2 X2O5 XO2 X2O Be Mg B Al Si P N ของแข็ง Li Na Cl ของเหลว H S F K Ca F แกส C Al S Cl Na B เบส Mg NP ไมละลายนํ้า กรด Si Amphoteric Be ละลายนาํ้ เบส Li กรด C ความเปนกรด + (ท้งั ออกไซด และคลอไรด) - โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (83)
สารประกอบเชิงซอนของธาตุทรานซชิ นั ธาตุทรานซชิ นั สามารถเกดิ เปนสารประกอบเชงิ ซอ นกบั ไอออน หรอื โมเลกลุ ใดๆ ท่มี ีอิเลก็ ตรอนคโู ดดเดย่ี ว เหลืออยูได โดยการรบั อเิ ลก็ ตรอนคูโดดเดยี่ วน้นั เขา มายงั ออรบ ิทอลในที่วางอยู เชน การรับอิเล็กตรอนคูโดดเดี่ยวของ N เอาไว Cu ก็จะเกิดเปน NH2 NH2 สารประกอบเชิงซอนขนาดใหญขึ้นมาไดซึ่งจะเห็นไดวามีโครงสราง Cu Cl2 ซับซอนมากขึ้น และมีทั้งสวนท่ีเปน ionic และ covalent บนกันอยู ในโมเลกลุ NH2 NH2 เรียกโมเลกลุ หรือไอออนทเี่ ขามาลอมรอบธาตทุ รานซิชนั นว้ี า “ลแิ กนด (ligand)” โดยลิแกนด 1 โมเลกุล สามารถใหอ ิเลก็ ตรอนแกอะตอมกลางไดมากกวา 1 ตําแหนง ก็ได บริเวณที่ลิแกนด และอะตอมกลางเกดิ พนั ธะกัน นน้ั เรียกวา Co-ordination sphere สว นไอออนที่อยูรอบนอกทําหนาทีส่ มดุลประจไุ ฟฟาอยูน้นั จะเกดิ เปน พันธะ ไอออนอยูรอบๆ กบั Co-ordination sphere เรยี กวาเปน Counter ion สารประกอบเชิงซอนของธาตทุ รานซิชันนี้ เกดิ ไดในหลากหลายรูปแบบมาก โดยมีโครงสรา งท่ีแตกตางกัน มากมาย ทัง้ ยงั เปน สารทมี่ ีสีท่ีแตกตา งกนั ไปดว ยซ่ึงข้นึ อยกู บั 1. ชนิดของโลหะ 2. ชนิดของลแิ กนด 3. รูปรางโมเลกุล 4. จาํ นวนลิแกนด 5. เลขออกซิเดชนั เลขออกซเิ ดชนั ก็คือ เลขทแ่ี สดงคาประจขุ องอะตอมในสารประกอบ วา อะตอมนั้นมีประจุอยูเ ทา ไรโดย พจิ ารณาจากคา EN วา อะตอมนนั้ ถูกดงึ อเิ ล็กตรอนไป หรอื ไดรับอเิ ล็กตรอนมาเปนจาํ นวนเทา ใด ดังนั้นในสารประกอบไอออนกิ และโคเวเลนตต ามปรกตินัน้ ก็สามารถหาคาเลขออกซเิ ดชันไดงา ย จากการ พจิ ารณาการดึงดดู จา ย และรับ อิเล็กตรอนของธาตแุ ตละอะตอมน่ันเอง เชน H C มี EN สงู กวา H รับอเิ ลก็ ตรอนจาก H มาพันธะละ 1 รวมเปน 2 OC C มี EN ต่ํากวา O ใหอ ิเลก็ ตรอนกบั O ไปพันธะละ 1 รวมเปน 2 C รวมแลว ไดม า 2 ใหไ ป 2 มเี ลขออกซิเดชัน = 0 H O มี EN สงู กวา C รับอิเล็กตรอนจาก C มาพันธะละ 1 รวมเปน 2 O รวมแลวไดม า 2 ใหไ ป 0 มเี ลขออกซิเดชนั = -2 H มี EN ตํ่ากวา C ใหอ เิ ล็กตรอนกบั C ไปพันธะละ 1 รวมเปน 1 H รวมแลวไดม า 0 ใหไป 1 มีเลขออกซิเดชัน = +1 O CO C มี EN ตํา่ กวา O ใหอเิ ลก็ ตรอนกบั O ไปพนั ธะละ 1 รวมเปน 4 C รวมแลว ไดม า 0 ใหไ ป 4 มเี ลขออกซิเดชนั = +4 O มี EN สงู กวา C รับอิเล็กตรอนจาก C มาพันธะละ 1 รวมเปน 2 O รวมแลวไดม า 2 ใหไ ป 0 มีเลขออกซิเดชนั = -2 วิทยาศาสตร เคมี (84) __________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
ในกรณีของสารประกอบเชิงซอนก็ใชว ิธีคลายๆ กัน แตเนอื่ งจากวา ธาตุทรานซชิ นั นน้ั สามารถเกดิ เปน ไอออนไดหลายคา จงึ ตอ งระมัดระวังในการคํานวณ และคดิ เปน ลาํ ดบั สุดทา ย โดยคํานวณจากคาเลขออกซเิ ดชัน ของธาตทุ ่ีมเี ลขออกซิเดชันแนน อนกอน เชน OH2 H2O เปน โมเลกลุ ทีเ่ ปนกลาง มีเลขออกซเิ ดชันของโมเลกลุ = 0 OH2 Cl- เปนไอออน 1- มีเลขออกซเิ ดชันของไอออน = -1 H2O Cl2 ดงั นนั้ Co จะมเี ลขออกซิเดชนั = +2 H2O Co OH2 OH2 Cl + H2O เปนโมเลกุลทีเ่ ปน กลาง มีเลขออกซิเดชันของโมเลกลุ = 0 Cl- เปนไอออน 1- มีเลขออกซิเดชนั ของไอออน = -1 H2O Cr OH2 Co-ordination sphere นี้มปี ระจุรวม = 1+ H2O ดงั น้นั Cr จะมเี ลขออกซิเดชัน = +3 Cl อยางทไี่ ดกลา วไปแลววา โลหะทรานซชิ ันนัน้ มีคาเลขออกซิเดชันไดห ลายคา โดยสามารถสรปุ คาเลข ออกซเิ ดชนั ท่เี ปนไปไดข องโลหะทรานซชิ ันในคาบที่ 4 ออกมาไดเ ปน ตารางดงั น้ี โดยตัวหนา แสดงคา ทพี่ บไดม าก Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +4 +4 +4 +4 +4 +4 +4 +5 +5 +5 +5 +5 +6 +6 +6 +7 ดงั นัน้ การอานช่ือของสารประกอบเชงิ ซอ นจึงตอ งระบตุ ัวเลขออกซเิ ดชันของโลหะทรานซิชนั ดวย จึงจะถกู ตอ ง และไดขอมลู ที่ครบถวน การอา นช่ือสารประกอบเชงิ ซอ น หลักการอานชือ่ นัน้ เนอ่ื งจากโมเลกุลทเี่ ปน สารประกอบเชงิ ซอ นน้ันมีทง้ั พนั ธะโคเวเลนต และไอออนกิ อยู ดว ยกนั จึงตองอานดว ยหลกั ทั้ง 2 แบบ คอื 1. การอานชือ่ สารประกอบไอออนิก อานประจบุ วกกอน แลว ตามดว ยประจุลบ โดยไมตอ งบอกจํานวน 2. การอานชื่อสารประกอบโคเวเลนต (ใน Co-ordination sphere) อา นช่อื ลแิ กนดป ระจุลบกอน แลวอา นชือ่ ลแิ กนดท่ีเปน กลาง โดยบอกจํานวนแบบการอานโคเวเลนต อานชื่ออะตอมกลางโดยระบุคา เลขออกซิเดชนั โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (85)
ตอ ไปนี้ การอานชอื่ ลแิ กนด และอะตอมกลางนัน้ จะไมใ ชชือ่ สามัญ แตจ ะมกี ารเปลย่ี นแปลงเลก็ นอ ย ดังที่จะกลา ว 1. โลหะที่อยใู น Co-ordination sphere ที่เปนบวก และเปนกลาง ใหอ า นช่อื ภาษาอังกฤษ 2. โลหะท่ีอยูใน Co-ordination sphere ทเ่ี ปน ลบ ใหอา นชอื่ ภาษาลาติน แลว ลงทา ยวา “ate” 3. ลแิ กนดใ หลงทายวา “o” 4. ลแิ กนดบางชนดิ เปลย่ี นชอ่ื ไป เชน NH3 = amino, H2O = aqua, CO = carbonyl จากหลกั เกณฑด ังกลาวก็จะสามารถอานช่ือสารประกอบเชิงซอนในระดบั พืน้ ฐานไดแ ทบทั้งหมดแลว ตวั อยาง การอา นชอ่ื สารประกอบเชงิ ซอน เชน N[KC3ao[3F([NeC(HrC(3NN)4O)6C2]l)26]]NO3 = Potassium hexacyanoferrate(III) = Dichloro-tetraaminocobalt(III) nitrate = Sodium hexanitrochromate(III) สารกมั มันตรงั สี สารกมั มนั ตรงั สี คอื สารทีส่ ามารถแผรังสี และกลายเปนอะตอมของธาตอุ ืน่ ๆ ได กมั มันตภาพรงั สี คอื ปรากฏการณท ีส่ ารสามารถแผร งั สีไดเองอยางตอ เนอื่ ง เปน การเปลยี่ นแปลงภายใน นวิ เคลยี สของไอโซโทปท่ไี มเ สถียร โดยการสลายตวั ท่ีเกดิ ขน้ึ จะเกดิ ตอ เน่ืองกันไปจนกระทั่งไดเ ปนไอโซโทปที่ เสถยี รออกมา ชนดิ ของรงั สี ช่อื สญั ลักษณ ประจุ มวล (amu) การทะลทุ ะลวง สมบตั ิอืน่ ๆ แอลฟา 2-H1ee04 (α) 2+ 4.00276 ไมผ านกระดาษ เบนหาขัว้ ลบ เบตา (β) 1- 0.000540 มากกวา α 100 เทา เรว็ เกือบเทาแสง แกมมา γ 00 คลาย X-ray เปน คลน่ื แมเหล็กไฟฟา รังสีแอลฟา : เกิดจากการสลายตวั ของนิวเคลียสที่มีขนาดใหญมากๆ ทาํ ใหมีความเสถยี รของนวิ เคลยี สตาํ่ จงึ สลายตวั ปลดปลอยนิวตรอน และโปรตอนออกมาพรอ มกนั ในรูปของรังสแี อลฟา ซ่งึ พบไดม ากในอะตอมขนาดใหญ ทุกชนิด ดงั นั้นเมอ่ื ปลอยออกมาแลวจะกลายไปเปนธาตุทีข่ นาดเลก็ ลง โดยมวลลดลง 4 เลขอะตอมลดลง 2 เชน 92U238 90Th234 + 2He4 รงั สีเบตา : เกดิ จากการสลายตวั ของนวิ เคลียสทม่ี นี ิวตรอนมากเกนิ ไป จึงสลายนิวตรอนไปกลายเปน โปรตอน และอเิ ล็กตรอน ดงั สมการตอ ไปน้ี 0n1 1p1 + -1e0 โดยทีโ่ ปรตอนจะยงั ตดิ อยทู ีน่ ิวเคลยี สสว นอเิ ลก็ ตรอนจะหลดุ ออกมาเปน รงั สเี บตา ดงั นน้ั เม่ือปลอยออก มาแลว จะกลายไปเปนธาตทุ ่ีมมี วลเทา เดมิ แตเ ลขอะตอมเพิม่ ขึ้น 1 เชน 13Al28 14Si28 + -1e0 วิทยาศาสตร เคมี (86) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010
โพซติ รอน : เกิดจากการสลายตัวของนวิ เคลยี สที่มโี ปรตอนมากเกนิ ไป จงึ สลายโปรตอนไปกลายเปน นิวตรอน และอิเล็กตรอน ดงั สมการตอไปนี้ 1p1 0n1 + +1e0 โดยทน่ี วิ ตรอนจะยังติดอยทู ีน่ วิ เคลียสสวนโพซติ รอนจะหลดุ ออกมาเปนรงั สี ดังน้นั เม่ือปลอยออกมาแลวจะ กลายไปเปน ธาตทุ ่มี มี วลเทา เดิม แตเ ลขอะตอมลดลง 1 เชน 7N13 6C13 + +1e0 รังสีแกมมา : เกิดจากการสลายตวั ของนวิ เคลียสใหร งั สอี อกไปแลว แตยงั มพี ลงั งานเหลอื อยสู งู จงึ คายพลงั งาน นั้นออกมาอีกในรูปของคลนื่ แมเหลก็ ไฟฟา โดยไมส ง ผลใหมีการเปลี่ยนแปลงใดๆ ในนิวเคลยี ส ดงั สมการตอ ไปน้ี 83Bi212 81Tl208 * + 2He4 81Tl208 * 81Tl208 + γ เราจะเรยี กสมการท่แี สดงปฏิกริ ยิ านวิ เคลยี รตา งๆ ที่เขียนมาทงั้ หมดน้ีวา สมการนวิ เคลียร ซง่ึ การสมดลุ สมการตอ งพิจารณาเลขมวล และเลขอะตอม ของสารในปฏกิ ิรยิ า โดยจะตอ งใหเลขมวล และเลขอะตอมของทงั้ 2 ดานเทากนั เสมอ โดยอาศัยการเตมิ เลขสัมประสทิ ธ์ิลงไปขางหนาสญั ลกั ษณธาตเุ หมอื นการสมดุลสมการตามปกติ ครงึ่ ชีวิต การสลายตัวของสารกัมมนั ตรงั สนี ้นั ไมข ึน้ กบั สภาพแวดลอม หรอื ความเขมขน หรอื ปจจัยใดๆ ทง้ั สน้ิ จะ ขน้ึ อยูกเ็ พยี งจาํ นวนอะตอมของธาตุกัมมันตภาพรังสเี ทา นน้ั โดยพบวาเริ่มตนจากธาตกุ ัมมันตรังสีจาํ นวนหนง่ึ ระยะเวลาท่สี ลายตัวจะเหลือเปน จํานวนครึง่ หน่งึ จะเปน คาคงทเ่ี สมอในธาตกุ มั มันตภาพรงั สีไอโซโทปนน้ั ๆ เรียก ระยะเวลานว้ี า ครงึ่ ชีวิต มีสัญลักษณเปน T หรือ t1/2 เชน Ra-88 มคี ร่ึงชวี ิต 1620 ป ถามี Ra-88 อยู 1 กรัม 1620 ปผา นไปจะเหลือ 0.5 กรัม อีก 1620 ปต อ มาจะเหลอื 0.25 กรัม โดยมกั จะใชค า น้ีหาอายุของวัตถุโบราณ ซึ่งนยิ มใช C-14 ซ่ึงมีครง่ึ ชีวิตอยปู ระมาณ 5600 ป เทียบกับ C-14 ของส่ิงทค่ี ลา ยกันในปจจุบนั เชนหาอายุของกระดูกสัตว ก็ใช C-14 ทม่ี ใี นสตั วท่ียังมชี วี ติ อยู สูตรการคํานวณคือ N = N02-t/T ปฏิกิริยานวิ เคลยี ร ปฏิกริ ยิ านิวเคลียรค อื การเปลี่ยนแปลงภายในนิวเคลียสของอะตอม ซ่ึงตา งจากปฏิกิรยิ าเคมี อันเปน การ เปลยี่ นแปลงทเี่ กดิ ขน้ึ บรเิ วณอิเลก็ ตรอนวงนอก เราสามารถแบงปฏกิ ริ ิยานิวเคลยี รอ อกไดเ ปน 2 ชนิดดว ยกัน คอื ปฏิกริ ยิ าฟวชนั (Fusion reaction) และปฏิกริ ิยาฟชชนั (Fission reaction) ปฏกิ ริ ยิ าฟช ชนั เปนปฏิกริ ยิ าทีเ่ กดิ จากการสลายตวั ของธาตุขนาดใหญ แตกออกเปน ธาตขุ นาดกลาง 2 อะตอม ซงึ่ สามารถเกดิ ไดง ายเมือ่ ยงิ นวิ ตรอนเขาไปท่ีนิวเคลยี สของธาตขุ นาดใหญ เชน 92U235 + 0n1 56Ba144 + 36Kr90 + 2 0n1 จะเหน็ ไดวา เม่ือเกิดปฏกิ ริ ยิ านีแ้ ลว จะมนี ิวตรอนเกิดขนึ้ ใหมอ ีก 2 ตวั ซ่ึงจะเขาไปชนนวิ เคลียสของ U235 อืน่ ๆ ทเี่ หลอื อยูตอไป เกดิ เปนปฏกิ ริ ิยาลูกโซขนึ้ การจะหยดุ หรือควบคุมปฏกิ ริ ิยาลกู โซนี้ สามารถทําไดโดยการจับนวิ ตรอนเอาไว ซ่งึ ทาํ ไดโ ดยใชแ ทงโลหะ บางชนดิ ที่มสี มบตั จิ ะจบั นิวตรอนได เม่ือปฏกิ ริ ิยานคี้ วบคมุ ได จงึ มีการนาํ ไปใชในการผลติ กระแสไฟฟา ตอมาใน ภายหลัง โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (87)
ปฏกิ ริ ยิ าฟวชนั เปน ปฏิกริ ยิ าท่เี กิดจากการรวมตวั กนั ของธาตขุ นาดเล็ก กลายไปเปนธาตุขนาดกลาง 2 อะตอม ซ่งึ สามารถเกิดไดท อ่ี ุณหภมู ิสูงมากๆ เทา นั้น เชน 1H2 + 1H3 2He4 + 0n1 การจะหยุด หรือควบคมุ ปฏิกริ ยิ าน้ี ไมสามารถทําไดเพราะปฏกิ ริ ยิ านี้จะเกิดไดเ องท่ีอณุ หภมู ิสงู ๆ แลว คาย พลังงานออกมาอีก ดงั น้ันอณุ หภมู ิกจ็ ะสงู ข้ึนเรือ่ ยๆ ปฏกิ ริ ิยาจะหยุดก็ตอ เมื่อเชอ้ื เพลิงหมดแลวเทา นั้น Fusion Fission 1. เกดิ จากการหลอมรวมกนั ของนวิ เคลยี ส 1. สลายตัวจากธาตุหนกั 2. เกิดยาก ใชอณุ หภมู สิ ูงถงึ 2 × 108 องศา 2. เกดิ งาย 3. พลงั งานสงู ตอ 1 ปฏิกิรยิ านอ ย 3. ใหพ ลังงานตอ 1 ปฏกิ ริ ิยามาก 4. เกดิ ปฏกิ ิรยิ าเรว็ มาก 4. เกิดปฏกิ ริ ิยาชา กวา 5. ระยะเวลาเทากนั ใหพ ลงั งานสงู กวา มาก 5. ระยะเวลาเทากนั ใหพ ลงั งานนอ ยกวามาก 6. สารตั้งตน มีมาก หางาย 6. สารต้งั ตนหายาก ราคาแพง 7. ควบคุมไมไ ด 7. ควบคมุ ไดง าย แบบฝกหดั 1. ผสมสารตอ ไปนี้เขา ดวยกนั เปน คๆู โดย X2 ละลายอยใู นตวั ทาํ ละลายอินทรยี สว น KX ละลายในน้ํา สารใด เมื่อผสมแลว สามารถเกดิ ปฏิกริ ยิ ากนั ได และไดผ ลิตภณั ฑเปนอยางไร F2 Cl2 Br2 I2 KF KCl KBr KI 2. อธบิ ายวาเหตุใด จากการทดลองจึงพบวา N และ Be น้ัน ไมมีคาสัมพรรคภาพอิเล็กตรอน 3. สารกัมมันตรงั สีมีครึง่ ชวี ติ 8 วัน ท้ิงสารไว 20 กรมั ก่ีวนั จึงจะเหลอื 2.5 กรัม 4. เศษไมมกี ัมมันตรังสีปลอยออกมา 12.5 ตอ นาทีตอ กรมั จาก C-14 ถานําไมท่ยี งั มชี วี ิตไปอบแหง ในปริมาณ เทากันวดั ได 100 ตอนาทตี อกรมั เศษไมตายมาแลวกปี่ ถาคร่งึ ชวี ติ C-14 เทากบั 5600 ป 5. ทาํ นายผลิตภัณฑท เ่ี หลือจากปฏิกิริยาตอ ไปนี้ 1H2 + 1H2 1H1 + 9922UU223355 + 00nn11 5546XBae114410 + 3368KSrr9942 + 20n1 + + + + 6. การสลายตัวของ 90Th230 ไปเปน 82Pb210 จะมีการปลอ ยแอลฟา และเบตาอยางละเทาไร วทิ ยาศาสตร เคมี (88) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010
ตัวอยางขอ สอบ PAT2 ป 2552 1. Co-60 เปนสารกัมมันตรงั สีทป่ี ลอ ยอนุภาคบีตา มคี รึง่ ชวี ิตเทากบั 5.3 ป เมื่อเวลาผานไป 26.5 ป อัตราสวนของ Co-60 ที่เหลืออยูจะเปนเทา ใดเมอื่ เทยี บกับเวลาเริม่ ตน 1) 1/5 2) 1/8 3) 1/16 *4) 1/32 2. กระบวนการสลายตัวของ 23920Th จะมไี อโซโทปกัมมนั ตรงั สี 6 ตัวท่จี ะปลอยอนุภาคอลั ฟา และมีไอโซโทป กมั มันตรังสี 4 ตวั ที่สลายตัวใหอนภุ าคบีตาผลิตภณั ฑส ุดทายของการสลายตัวคอื ขอ ใด 1) 20744W 2) 20784W 3) 20842 Pb *4) 28028 Pb ตวั อยา งขอ สอบ 1. ฉลากที่ตดิ ขวดใสสารประกอบไอออนิก 4 ชนดิ หลดุ ออก เมื่อนกั เรียนคนหน่งึ ทาํ การทดลองโดยละลาย สารประกอบท้งั 4 ในนา้ํ แลวผสมสารละลายแตละชนิดเขาดว ยกันพบวาไดผ ลการทดลองดังตาราง สารละลาย ผลการทดลองเมอื่ ผสมกบั สารละลาย A B ABCD C D - ตะกอนขาว สารละลายใส ตะกอนขาว ตะกอนขาว ตะกอนเหลือง สารละลายใส สารละลายใส - สารละลายใส ตะกอนขาว ตะกอนเหลือง - สารละลายใส สารละลายใส - จากผลการทดลอง สารประกอบไอออนิกท้งั 4 ชนิดควรเปนขอ ใด สาร A สาร B สาร C สาร D *1) Na2CO3 Pb(NO3)2 KI Ca(NO3)2 2) Ca(NO3)2 KI Pb(NO3)2 Na2CO3 3) Na2CO3 Ca(NO3)2 4) Na2CO3 Pb(NO3)2 KI Ca(NO3)2 KI Pb(NO3)2 2. ขอ ใดถูกตอ งเกี่ยวกับสารประกอบเชิงซอน 1) อะตอมกลางตอ งเปน ธาตุกัมมนั ตรังสี 2) อะตอมทล่ี อมรอบอะตอมกลางตอ งเปนไอออนลบ 3) พันธะระหวางอะตอมกลางกับไอออนทล่ี อ มรอบเปน พนั ธะไอออนกิ *4) เลขออกซิเดชันทต่ี างกันของอะตอมกลางเปน ปจ จัยทท่ี าํ ใหเ กิดสารประกอบท่มี สี ีตางกัน โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (89)
3. กาํ หนดใหสารกัมมันตรงั สี A มเี ลขอะตอม 94 เลขมวล 245 เกิดปฏกิ ริ ิยานวิ เคลียรไ ดสาร X โดยมขี ้นั ตอน ดงั นี้ A→B+∝ B→C+n C→D+∝ D→X+∝ สาร X ทีเ่ กิดขน้ึ มีเลขอะตอมและเลขมวลเทาใด 2) เลขอะตอม 90 เลขมวล 234 1) เลขอะตอม 89 เลขมวล 236 4) เลขอะตอม 92 เลขมวล 234 *3) เลขอะตอม 91 เลขมวล 236 4. พิจารณาสิง่ ตอไปน้ี B เลอื ดปู เลือดปลาหมกึ A หินงอก หินยอย D แกว เครอื่ งบด C ปุย โปรตนี ธาตทุ เ่ี ปน องคประกอบสําคญั ของสง่ิ ทพ่ี ิจารณาขา งตน ขอ ใดถกู สาร A สาร B สาร C สาร D 1) Na Fe P Zn *2) Ca Cu N Si 3) Na Cu K Fe 4) Ca Fe S Cr 5. ขอใดเรยี งลําดบั เลขออกซิเดชนั ของโลหะแทรนซชิ นั ในสารประกอบจากมากไปนอยไดถกู ตอ ง 1) [[KNCC3aoo[[F((ANNeu(HHC(C33N))N44)CC6)2]ll]22]]CCll KN2aC[Ar2uO(C7 N)2] KNN[C3aao[2[F(A[NeNu(HCi((CC3N)NN4)6C))2]4l]2]]Cl 2) 3) K2Cr2O7 *4) K2[Ni(CN)4] 6. การผสมสารละลายในขอ ใดมปี ฏกิ ิรยิ าเกดิ ขึ้น และสามารถเขยี นสมการไอออนิกสุทธไิ ดท้ังคู สารละลายผสม I สารละลายผสม II 1) NaCl กบั AgNO3 KI กบั Na2CO3 2) Ca(OH)2 กับ Pb(NO3)2 Li2SO4 กับ MgCl2 3) BaCl2 กับ Na2SO4 NH4CN กับ Na4HPO4 *4) AgNO3 กับ KBr Mg กบั HCl วทิ ยาศาสตร เคมี (90) __________________________ โครงการแบรนดซมั เมอรแ คมป 2010
เคมอี นิ ทรีย สารประกอบอินทรีย คอื สารประกอบที่มีอยูในกระบวนการ metabolism ของสิง่ มชี ีวิต ซึง่ รวมไปถึง อนุพนั ธของสารประกอบเหลาน้ีดวย โดยปรกตสิ ารประกอบอนิ ทรียจ ะมอี งคป ระกอบหลักเปนธาตุคารบ อน และอาจจะมีธาตอุ ื่นรวมอยูด ว ย เชน H หรือ O หรือ N หรอื S เปน ตน ดังนน้ั อาจจะกลาวไดว าสารประกอบอนิ ทรยี ก ค็ อื สารประกอบของ คารบอน ยกเวน 1. ธาตุคารบ อน เชน เพชร, แกรไฟต, C60 เปนตน 2. สารประกอบโลหะคารไ บด (metal carbide) เชน Ca2C, Mg2C เปน ตน 3. สารประกอบออกไซดข องคารบ อน เชน CO, CO2 เปน ตน 4. สารประกอบกรดคารบอนิกและเกลอื (carbonic acid, bicarbonate salt, carbonate salt) เชน H2CO3, NaHCO3, CaCO3 เปน ตน 5. สารประกอบเกลือ cyanide, cyanate และ thiocyanate เชน KCN, NaOCN, NH4SCN เปนตน โครงสรา งทัว่ ไปของสารประกอบอินทรีย โดยท่วั ไปโครงสรา งของสารประกอบอินทรยี จะมีองคประกอบหลกั เปน C และ H สรางพนั ธะตอเชื่อมกัน เปนสายยาว และอาจจะมีอะตอมของธาตุอน่ื ๆ (hetero atom) เขา มาสรางพนั ธะอยดู วย ซงึ่ อาจจะวาดโครงสราง คราวๆ ไดด งั น้ี HHHH HCCCC X HHHH rgesroiduupe fungcrotiuopnal Residue group : เปน ดานที่มเี ฉพาะ C และ H จึงเปน ดานทม่ี ีข้วั นอย และเฉ่ือยตอการเกิดปฏิกริ ยิ าเคมี Functional group : เปนดานทมี่ ีขั้ว และวองไวตอ การเกดิ ปฏกิ ิริยาเคมมี ากกวา ประเภทของสารประกอบอินทรยี ประเภทของสารประกอบอนิ ทรยี โครงสรา งท่วั ไป ช่ือของ functional group 1. Hydrocarbon R-H - 1.1. Alkane R=R - 1.2 Alkene - 1.3 Alkyne R≡R aryl group 1.4 อนพุ ันธข อง Benzene R-C6H5 โครงการแบรนดซ มั เมอรแ คมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (91)
ประเภทของสารประกอบอินทรีย โครงสรา งท่ัวไป ชือ่ ของ functional group hydroxyl group 2. Alcohol R-OH oxy group 3. Ether R-O-R amino group 4. Amine R-NH2 carboxylic group 5. Carboxylic acid R-COOH oxycarbonyl group 6. Ester R-COO-R amide group 7. Amide R-CONH2 formyl group 8. Aldehyde R-CHO carbonyl group 9. Ketone R-CO-R 10. etc. DBE : Double Bond Equivalent โครงสรางของสารประกอบอินทรยี น นั้ เม่ือพจิ ารณาจากสตู รโมเลกลุ ก็พอจะทราบไดว า สารอนิ ทรยี น นั้ ๆ จะ มพี ันธะคู พันธะสาม หรอื มีโครงสรา งทเี่ ปนวงมากนอยเพยี งใด โดยพิจารณาจากสูตรโครงสรา งตอ ไปน้ี สูตรโมเลกลุ โครงสรางท่ีพบได สตู รโครงสรา ง CaH(2a+2) สายเปด พนั ธะเดีย่ ว [H มากที่สดุ เทา ที่จะเปน ไปได] HHHH สายเปด + พนั ธะคู 1 พนั ธะ HC C C C H CaH(2a) [H ขาดไป 1 คู] HHHH HHHH วงปด พนั ธะเด่ียว HC C C C H HH HHHH CCCC HHHH ดงั น้ัน เมื่อนบั จาํ นวนคู H ทหี่ ายไปจากโครงสรา งทม่ี ี H มากทสี่ ดุ เทาทีจ่ ะเปนไปได ก็จะทราบถึงลักษณะ โครงสรางทีน่ าจะเปนไปได เชน H หายไป 2 คู อาจจะมีโครงสรางเปน 1. สายเปด + พันธะสาม 1 พันธะ 2. สายเปด + พันธะคู 2 พันธะ 3. วงปด 2 วง 4. วงปด 1 วง + พนั ธะคู 1 พันธะ คา จาํ นวนคขู องจํานวน H ท่หี ายไป สามารถเรยี กไดอีกอยา งวา คา double bond equivalent (DBE) หรอื คา degree of unsaturation ซ่ึงคํานวณไดจากสมการตอไปน้ี DBE = C - H2 + N2 + 1 วทิ ยาศาสตร เคมี (92) __________________________ โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010
Isomerism Isomer คือสารทม่ี สี ตู รโมเลกุลเหมือนกนั แตม สี ูตรโครงสรา งที่แตกตา งกัน ซง่ึ จะทาํ ใหส ารนนั้ มีสมบัตทิ าง กายภาพ และทางเคมที แี่ ตกตา งกนั ไปดว ย สามารถแบง ประเภทของ isomer ไดด ังตอไปน้ี 1. Stereoisomer 2. Constitutional isomer (structural isomer) Enantiomer Functional isomer Diastereoisomer Positional isomer Skeleton isomer ในที่นี้จะสนใจเฉพาะ constitutional isomer หรือ ไอโซเมอรเ ชงิ โครงสรา งเทา น้ัน โดยจะยกตวั อยางจาก โมเลกลุ C5H12O โดยจะแสดงโครงสรางบางโครงสรางทเี่ ปนไอโซเมอรก ันไดดงั ตอ ไปนี้ Functional isomer OH O : มี functional group แตกตางกนั Positional isomer OH : มีตําแหนง ของ functional group แตกตา งกนั OH Skeleton isomer OH : มี residue group แตกตางกนั OH การอา นชอื่ สารประกอบอนิ ทรีย โครงสรา งชือ่ ของสารประกอบอนิ ทรีย Prefix - Core - Suffix Prefix = ระบกุ ง่ิ - โครงสรา งของสารประกอบ Core = ระบจุ าํ นวน carbon ทง้ั หมดในโครงสราง Suffix = ระบุ functional group Common Name R-FG RC(O)-FG IUPAC Name Alkyl FG CarboxylFG Alk(an)FG Alk(an)FG 1. สว น Core ชอื่ (Alk) จํานวน C ชอื่ (Alk) จาํ นวน C Meth 9 Non 1 Eth 10 Dec 2 Prop 11 Undec 3 But 12 Dodec 4 Pent 13 Tridec 5 Hex 14 Tetradec 6 Hept : Eicos 7 Oct 20 ช่ือ (Carboxyl) 8 ช่ือ (Carboxyl) จํานวน C Butyr จํานวน C Form 4 Valer 1 Acet 5 Capr 2 Propion 6 3 โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (93)
2. สว น Suffix Common Name IUPAC Name Functional Group Alkane Alkane 1. Hydrocarbon Methane Methane 1.1. Alkane Butane Butane R-H CH4 Alkylene Alkene Ethylene Ethene 1.2 Alkene Propylene Propene R=R H2C=CH2 Alkylyne Alkyne Acetylene * Ethyne 1.3 Alkyne Butylyne Butyne R≡R HC≡CH Alkyl alcohol Alkanol Methyl alcohol Methanol 2. Alcohol Ethyl alcohol Ethanol R-OH CH3OH Alkyl(small) alkyl(big) ether Alkoxy(small) alkane(big) C2H5OH Dimethyl ether Methoxy methane Methyl ethyl ether Methoxy ethane 3. Ether R-O-R Alkylamine Alkanamine CH3-O-CH3 Methylamine Methanamine Ethylamine Ethanamine O Carboxylic acid Alkanoic acid 4. Amine Formic acid Methanoic acid R-NH2 Acetic acid Ethanoic acid CH3NH2 Propionic acid Propanoic acid NH2 Butyric acid Butanoic acid 5. Carboxylic acid R-COOH HCOOH CH3COOH O OH O OH วทิ ยาศาสตร เคมี (94) __________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010
Functional Group Common Name IUPAC Name 6. Ester Alkyl carboxylate Alkyl alkanoate R-COO-R Methyl formate Methyl methanoate HCOOCH3 Methyl Acetate Methyl ethanoate CH3COOCH3 Carboxylamide Alkanamide 7. Amide Formamide Methanamide R-CONH2 Propionamide Propanamide HCONH2 Carboxylaldehyde Alkanal O Formaldehyde Methanal Butyraldehyde Butanal NH2 Alkyl(small) alkyl(big) ketone Alkanone 8. Aldehyde R-CHO Acetone * Propanone CH2O Methyl ethyl ketone Butanone O Diethyl ketone Pentanone H 9. Ketone R-CO-R O O O 3. สว น Prefix O Prefix ใชอ า นช่ือหมแู ทนที่ (Substituent : X) FG X FG X โครงสรา งหมแู ทนท่ี ช่ือหมูแทนท่ี โครงสรางหมแู ทนที่ ชือ่ หมแู ทนที่ -R Alkyl -Cl Chloro (Halo) -CH=CH2 Vinyl -NO2 Nitro -C6H5 Phenyl -CN Cyano โครงการแบรนดซ มั เมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (95)
3.1 Common Name (R-FG) โครงสรา ง Prefix FG n-Hexyl FG n = normal FG iso-Hexyl FG sec = secondary tert = tertiary FG neo-Hexyl FG (เฉพาะ methyl) sec-Hexyl FG FG tert-Hexyl FG Cyclohexyl FG FG FG 3.2 Common Name (RC(O)-FG) δβ O FG ระบุตําแหนง หมแู ทนที่ดว ยอกั ษรกรีก อา นเรยี งตามอกั ษรนําชื่อหมแู ทนท่ี เชน γα โครงสรา ง Common Name β-Chlorobutyric acid Cl O α, β-Dichlorobutyramide Ethyl β-Chloro-β-cyanobutyrate OH β-Chloro-α, α-Dimethylbutyraldehyde Cl O NH2 NC Cl O Cl O Cl O H วทิ ยาศาสตร เคมี (96) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแคมป 2010
3.3 Common Name (benzene derivatives) โครงสรา ง ช่ือ โครงสราง ช่ือ Toluene Phenol OH Styrene CO2H Benzoic acid Xylene CO2H Salicylic acid การระบุตําแหนง หมูแ ทนที่ OH FG OH ortho Cl meta para m-Xylene o-Chlorotoluene m-(iso-Propyl)phenol 3.4 IUPAC Name X FG 1. สาย hydrocarbon ทีย่ าวที่สดุ ทม่ี ี functional group อยถู อื เปนสายหลกั ใชอาน core+suffix 2. หมแู ทนทต่ี างๆ อานเปน prefix นบั ตาํ แหนง C ทป่ี ลายสายท่ใี กลก ับ functional group n ทีส่ ดุ เปน C1 แลวไลไ ปจนถงึ อกี ปลายหนึง่ 3. ถา เลขเทา กนั ใหใ ชทศิ ที่ทําใหเลขตาํ แหนงหมูแ ทนทรี่ วมกนั นอ ยท่สี ุด 4. เรยี งลําดับการอานช่อื หมแู ทนที่ ตามตัวอกั ษร 3.5 IUPAC Name (Polyfunctional group) ถามี functional group มากกวา 1 ชนิด จะตอ งเรียงลําดบั ความสําคัญ (priority) โดย functional group ทีม่ ี priority ตํา่ วาจะอานเปนหมแู ทนที่ ดังตาราง Priority Functional group Structure Prefix Suffix 1 Carboxylic acid carboxy -oic acid 2 Ester -COOH alkoxycarbonyl -ate 3 Amide -COOR carbamoyl -amide 4 Nitrile -CONH2 cyano 5 Aldehyde -CN formyl -nitrile 6 Ketone -CHO oxo -al 7 Alcohol -C(O)- hydroxy -one 8 Amine -OH amino -ol 9 Ether -NH2 oxy -amine -O- โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 __________________________ วทิ ยาศาสตร เคมี (97)
สมบัตทิ างกายภาพของสารประกอบอินทรีย สมบตั ทิ างกายภาพโดยทั่วไป จะหมายรวมถึง สถานะ จดุ เดอื ด จุดหลอมเหลว และความสามารถในการ ละลายเปน ตน ซึง่ สมบตั ิตางๆ ดังกลา ว ลวนเปน ผลมาจากแรงยึดเหน่ียวระหวางโมเลกุลทัง้ สนิ้ ดงั นนั้ สารประกอบ อนิ ทรยี จงึ สามารถจัดแบงประเภทได 3 ประเภทตามแรงยึดเหนี่ยวระหวา งโมเลกุล และเรียงลาํ ดบั จากแรงยึด เหนย่ี วระหวา งโมเลกุลมากไปนอ ยของโมเลกลุ ทม่ี ีขนาดเทา ๆ กัน ไดดงั ตอ ไปน้ี 1. กลุมที่สามารถเกิดพันธะไฮโดรเจนระหวางโมเลกลุ ได : amide > carboxylic > alcohol > amine 2. กลุมท่เี ปนโมเลกลุ มขี ้ัวสงู เกิดแรงระหวา งขวั้ ยึดเหนี่ยวกนั : ketone > aldehyde > ester > ether 3. กลุมทม่ี ขี ้วั ต่ํา หรือไมมขี ว้ั ยดึ เหนี่ยวกันดวยแรงลอนดอน : alkyne > alkane > alkene โดยครา วๆ แลว จดุ เดือดจากทุกกลุมสารจากมากไปนอ ย เมอื่ มีขนาดโมเลกุลใกลเคยี งกนั จะสามารถเรยี ง ไดดงั นี้ amide > carboxylic acid > alcohol > ketone > amine > aldehyde > ester > alkyne > ether > alkane > alkene สวนความสามารถในการละลายน้าํ น้ัน สารในกลุมที่ 1 และ 2 สามารถละลายนํ้าไดด ีเมอ่ื มีขนาดโมเลกุลเล็ก และความสามารถในการละลายน้าํ จะคอ ยๆ ลดลงไปเม่อื ขนาดของโมเลกุลใหญข้ึนเรือ่ ยๆ โมเลกลุ ที่เปนกง่ิ จะมีแรงยึดเหนยี่ วระหวา งโมเลกลุ ตาํ่ กวาโมเลกลุ ท่เี ปน เสน ตรง เพราะการอดั ตวั กันเปนไป ไดยากกวา จึงเปน ผลใหโมเลกลุ ที่มีกิ่งมาก ละลายน้ําไดง า ยขน้ึ และมีจดุ เดอื ด จุดหลอมเหลวต่าํ ลง ปฏิกริ ยิ าเคมีสารประกอบอนิ ทรยี ปฏกิ ิริยาเคมีของสารประกอบอนิ ทรยี อาจจะสามารถแบง ออกไดเปน กลมุ เพื่อความเขา ใจไดงา ยขึน้ ดงั ตอไปนี้ 1. ปฏิกริ ิยาการเผาไหม (combustion) สามารถเกดิ ไดก บั สารอินทรียทุกชนดิ โดยเปนปฏิกริ ิยา oxidation ดวย O2 ซึ่งจะเขาดึงอะตอมของ ธาตุองคป ระกอบออกมาเปน สารประกอบ oxide จนหมด เชน CxHy + O2 CO2 + H2O CxHyOz + O2 CO2 + H2O CxHyNz + O2 CO2 + H2O + NO2 CxHySz + O2 CO2 + H2O + SO2 การเผาไหมไ มสมบรู ณ (incomplete combustion) : เม่ือปฏกิ ิรยิ าการเผาไหมที่เกดิ ไมสมบรู ณ จะเหลอื เขมา และควันดาํ ซ่ึงก็คอื C เอาไว และมี CO ปนออกมาดวย ซึ่งการเผาไหมท ไี่ มส มบรู ณน้ันเกดิ ไดจาก 1. สารอินทรียทม่ี ี C=C หรือ C≡C หรอื วงเบนซีน ซง่ึ พนั ธะท่ีแข็งแรง จะทําใหไ มส ามารถสลายพันธะระหวา งคารบ อนทงั้ หมดได จึงเหลอื เปนเขมา 2. ปรมิ าณ O2 นอยเกินไป เชน การเผาในภาชนะปดทม่ี ี O2 จํานวนจํากัด 3. สารอินทรียท ่มี ีขนาดโมเลกุลใหญม าก ทาํ ให O2 เขา แทรกทาํ ปฏิกริ ยิ าไดยาก จึงเกดิ การเผาไหมที่ไมส มบรู ณไ ดเ ชนกัน วทิ ยาศาสตร เคมี (98) __________________________ โครงการแบรนดซ ัมเมอรแ คมป 2010
ตัวอยา ง สารตอไปน้ี เปนไอโซเมอรซ่งึ กันและกัน มคี า DBE = 1 ทงั้ ส้ิน สารชนดิ ใดทีเ่ มื่อเกดิ การเผาไหมแลว มโี อกาสเกิดเขมาไดง าย O O OH สาร A สาร B สาร C ตอบ สาร A 2. ปฏิกริ ิยาการแทนท่ี (substitution) 2.1 ปฏกิ ิรยิ า halogenation ของ alkane สารในกลมุ alkane เปน สารทไ่ี มมขี ัว้ ทําใหเ ฉ่ือยตอปฏิกริ ยิ ามาก และไมค อ ยทําปฏกิ ิรยิ ากับสารอืน่ การจะทําใหเกิดปฏิกิรยิ าไดนน้ั จะตองอาศัยสารท่มี คี วามไมเ สถียรสูง วองไวตอ การเกดิ ปฏกิ ิริยามากๆ เขามา บังคับใหเ กิดปฏกิ ริ ยิ า ปฏกิ ิริยา halogenation ของ alkane นี้ เปน การแทนที่กนั ระหวา ง H และ halogen ซึ่งไดแ ก F, Cl, Br และ I เปนตน โดยจะตอ งมแี สง UV เปน ตัวกระตนุ ใหเ กดิ ปฏกิ ิรยิ า + Cl2 ไมเ กิดปฏกิ ิรยิ า UV HCl + Cl ปฏกิ ิรยิ าน้เี กดิ ขน้ึ ผา น free radical หรอื อนุภาคทมี่ ีอิเล็กตรอนเดย่ี วของ halogen เชน Cl เปน ตน ซึ่งวอ งไว ทําใหสามารถทําปฏกิ ริ ยิ ากับ alkane ซงึ่ เปนโมเลกลุ ทเี่ ฉือ่ ยตอปฏิกริ ิยาได Litmus + Br2 (l) UV HBr Br alkane + Br2 ปฏิกิรยิ านีเ้ รียกไดว าเปนการฟอกสขี อง halogen เน่ืองจาก สีของธาตุ halogen จะหายไปหลังจาก เกดิ ปฏิกริ ิยาเพราะผลิตภณั ฑท่ีไดทั้ง 2 ชนิดไมมสี ี และจะมกี าซที่เปน กรดสามารถเปลย่ี นสกี ระดาษ litmus จาก นาํ้ เงินเปนแดงได โครงการแบรนดซมั เมอรแคมป 2010 __________________________ วิทยาศาสตร เคมี (99)
2.2 ปฏิกริ ยิ า halogenation ของ benzene สารในกลุม benzene เปน สารที่ไมมขี ัว้ และเสถียรมากเน่อื งจากสามารถ resonance ไดทาํ ให เฉือ่ ยตอ ปฏิกิรยิ ามากกวา alkane จําเปน ตอ งใชตัวเรงปฏิกิริยาจึงจะสามารถเกดิ ปฏิกิรยิ าการแทนที่กับ halogen ได + Br2 ไมเกิดปฏิกริ ิยา UV ไมเ กิดปฏิกิริยา FeBr3 HBr + Br Litmus HBr + Br2 (l) FeBr3 benzene + Br2 Br ปฏกิ ิรยิ าน้จี ะคลายกบั alkane แตตอ งใชต วั เรงปฏกิ ริ ยิ า แทนทีจ่ ะใชแคแสง UV เทา นัน้ โดยตัวเรง ปฏกิ ริ ยิ าทีใ่ ชจ ะแตกตา งกนั ไปตาม halogen ที่ตองการจะใหเกิดปฏิกิริยา คือสาํ หรับ X2 จะใชตัวเรง ปฏิกริ ยิ าเปน FeX3 เมื่อ X เปนธาตุ halogen ใดๆ สว น Cl อาจจะใช AlCl3 แทนกไ็ ด 3. ปฏิกริ ิยาการเติม (addition) ปฏกิ ริ ิยานี้จะเกดิ ข้ึนกบั พันธะคูและพนั ธะสาม (multiple bond) ซึง่ มีอิเล็กตรอนหนาแนน ดังน้ัน สารประกอบในกลุม alkene และ alkyne จะถูกเตมิ ดว ยสารท่ตี องการอิเลก็ ตรอนมากๆ ไดเปน อยา งดี และ ปฏกิ ริ ยิ าในกลุมนี้ alkyne จะมีอัตราการเกดิ ปฏกิ ริ ยิ าเรว็ กวา alkene เพราะมอี ิเล็กตรอนหนาแนนกวา R เม่อื E (electrophile) คอื 1. ธาตทุ ่ีมคี า EN สงู มากๆ E 2. อนภุ าคประจุบวก เชน กรด (H+) R วิทยาศาสตร เคมี (100) _________________________ โครงการแบรนดซัมเมอรแ คมป 2010
Search
Read the Text Version
- 1
- 2
- 3
- 4
- 5
- 6
- 7
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- 18
- 19
- 20
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- 38
- 39
- 40
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- 46
- 47
- 48
- 49
- 50
- 51
- 52
- 53
- 54
- 55
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- 68
- 69
- 70
- 71
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- 79
- 80
- 81
- 82
- 83
- 84
- 85
- 86
- 87
- 88
- 89
- 90
- 91
- 92
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- 99
- 100
- 101
- 102
- 103
- 104
- 105
- 106
- 107
- 108
- 109
- 110
- 111
- 112
- 113
- 114
- 115
- 116
- 117
- 118
- 119
- 120
- 121
- 122
- 123
- 124
- 125
- 126
- 127
- 128
- 129
- 130
- 131
- 132
- 133
- 134
- 135
- 136
- 137
- 138
- 139
- 140
- 141
- 142
- 143
- 144
- 145
- 146
- 147
- 148
- 149
- 150
- 151
- 152
- 153
- 154
- 155
- 156
- 157
- 158
- 159
- 160
- 161
- 162
- 163
- 164
- 165
- 166
- 167
- 168
- 169
- 170
- 171
- 172
- 173
- 174
- 175
- 176