ເຄມີອົງຄະທາດ2

Resonance effect ອາຊດິ ກາກໂບຊີລກິ ມຄີ ວາມເປນອາຊິດ ອາຊດິ ກາກໂບຊີລິກ ແລະ ອອີ ງົ ລບົ ອາຊ A cetic acid CH 3 O acetate ion C O CH 3 C

ດແຮງກວາເຫາ້ຼົ ເນື່ອງຈາກທັງໃນໂມເລກນ ຊເີ ຕດ ມເີ ຣໂຊແນນໄຮບຣດິ O CH 3 O OH CH 3 C O O OH O C O

Resonance effect ອານລີ ີນເປນບາເຊີອອນກວາເມຕລີ ອາມ C H 3N H 2 + H 2O kb = 4 x 10-4 NH2 + H 2O kb = 4 x 10-1

ມີນ C H 3N H 3 + O H 10 NH3 + OH

Steric effect ຄວາມແອອັດຂອງອາໂຕມ (atomic c ໝ້ນັ ຄົງຂອງລະບົບເສຍໄປເອ້ນີ ວາ Ster H R - N H 2 + H 2O K1 RN CH 3 H R R -N H 2 + B CH 3 K2 CH 3 R CH3- CH3CH2- (CH3)2CH2- (CH3)3C-

crowding) ເຊ່ິງມີຜົນເຮັດໃຫຄວາມ ric effect H + OH ......(1) H CH 3 K2 28 R N B C H 3 ....(2) 13 2.7 H CH 3 0.1 K1 x 104 4.2 4.3 4.3 2.8

Tautomerism ອໂີ ຊແມທເ່ີ ກີດຈາກໂປຣຕງົ ປຽນຕາແໜ ເອນີ້ ວາ tautomerism OO CH 3 C CH 3 C OH O ແຕສາລບັ ອອີ ງົ ລບົ ຂອງອາເຊໂຕນທີມ່ ໂີ ຄງ ຜະລດິ ຕະພັນທີ່ໄດກຈໍ ະຕາງກນັ CH 2 C O CH 2 CH 3 CH 2 C OH CH 2 CH 3 enolform

ໜງໄປມາລະຫວາງ 2 ຕํ່າແໝງເຊ່ງິ ບຄໍ ກື ັນ OO CH 3 C +H OO ງສາງເຣໂຊແນນສອງອັນບຄໍ ືກນັ CO CH 2 C O CH 3 CH 3 CO CH 3 C O CH 3 CH 3 keto form

Tautomerism O CH 3 C CH 3 KT KT = [enol] [keto] O 2,4 - cyclohexadie (keto form )

OH T CH 2 C CH 3 enon OH phenol (enolform )

ຫກັຼ ການທວົ ໄປຂອງກນົ ໄກປະຕ ສົມດນຂອງປະຕິກລິ ິຍາ C H 3C l + O H C ທພ່ີ າວະດນດຽງຈະມີ ທາດທງັ ສເີ່ ກດີ ຂ້ືນ ຫຼາຍ ເຊ່ິງສະແດງວາປະລມິ ານຂອງເມຕລີ ເວາ້ົ ໄດວາປະຕກິ ິລິຍາເກີດຂ້ືນຢາງສົມບນ ປະຕິກິລິຍາຈະເກດີ ໄດຢາງສົມບນຖາໃນທ ທາດຕັ້ງຕນ້ົ ເຫອຼື ຢນອຍກວາ 0.1%.

ຕກິ ລິ ິຍາຂອງທາດອງົ ຄະທາດ C H 3O H + C l ແລະ ພົບວາຄາຄົງທ່ີດນດຽງ (K) ມຄີ າ ລກຼໍຣວົ ທີ່ພາວະດນດຽງມີຄານອຍ. ທັງນ້ີຍອນໃນທາງປະຕບິ ັດຖວື າ ທາດປະສົມທັງໝົດທ່ພີ າວະດນດຽງມີ

ຫກຼັ ການທວົ ໄປຂອງກນົ ໄກປະຕ ກນົ ລະສາດຂອງປະຕິກິລິຍາ ໂດຍທົວໄປ ປະຕກິ ິລິຍາທເີ່ ກີດຂືນ້ ທງັ ໝດົ ເປນຄືເຄອື່ ງກດີ ຂວາງໃນການທີ່ທາດຕັ້ງຕ energy barrier ນ້ີວາ activation e

ຕກິ ລິ ຍິ າຂອງທາດອງົ ຄະທາດ ດຈະກຽວກບັ energy barrier ເຊິ່ງ ຕນ້ົ ຈະປຽນໄປເປນຜະລດິ ຕະພັນ ເອີ້ນ energy ພະລັງງານການກະຕນ (Eact) ຄວາມສາພນັ ລະຫວາງຈານວນໂມເລກນ ແລະ ພະລັງງານຄາຕາງໆ ພຈິ າລະນາໄດ ຈາກ Boltxmann distribution function ເຊງິ່ ຈະເຫນັ ວາໂມເລກນສວນ ຫຼາຍຈະມພີ ະລັງງານໃກຄຽງກັບຄາ ພະລງັ ງານກນົ ລະສາດສະເລຍເຊງ່ິ ຢທີປ່ າຍ ສດຂອງກາຟ ແລະມພີ ຽງສວນນອຍຂອງ ໂມເລກນທີ່ມີພະລັງງານຫາຼ ຍພທໍ ຈ່ີ ະເອົາ ຊະນະ energy barrier ແລະ ເກດີ ປະຕິກລິ ິຍາໄດ.

ຫກຼັ ການທວົ ໄປຂອງກນົ ໄກປະຕ ກົນລະສາດຂອງປະຕິກລິ ິຍາ ອັດຕາຂອງປະຕກິ ິລິຍາຍັງຂນ້ື ກບັ ຄວາມເ ຄວາມເຂມ້ັ ຂນຫຼາຍໂມເລກນຈະຕາກນັ ໄດ ທ່ຈີ ະມີພະລງັ ງານກົນລະສາດຫາຼ ຍພໍທີຈ່ ະເ ປະຕກິ ິລິຍາໄດຫຼາຍຂ້ືນ, ສະນັນ້ ອັດຕາຂອ ກົງກບັ ຄວາມເຂັມ້ ຂນຂອງທາດຕງ້ັ ຕົ້ນ ແ (rate constant, k)

ຕກິ ລິ ິຍາຂອງທາດອງົ ຄະທາດ ເຂມັ້ ຂນ ຂອງທາດຕງັ້ ຕົນ້ ຍອນຖາມີ ດຫຼາຍຂື້ນ ຈຶງ່ ເຮັດໃຫໂມເລກນມີໂອກາດ ເອົາຊະນະ energy barrier ແລະ ເກີດ ອງປະຕິກລິ ິຍາ ຈງ່ຶ ເປນອັດຕາສວນໂດຍ ແລະ ເອ້ນີ ຄາຄົງທນີ່ ີ້ວາ: ຄາຄງົ ທອ່ີ ດັ ຕາ

ຫກຼັ ການທວົ ໄປຂອງກນົ ໄກປະຕ ກນົ ລະສາດຂອງປະຕກິ ິລຍິ າ ປະຕກິ ລິ ຍິ າອນັ ດບັ ສອງ (Second ord C H 3C l + O H C ອັດຕາ = k [CH3Cl] [-OH] ປະຕກິ ລິ ຍິ າອນັ ດບັ ໜງ່ຶ (First order r ອດັ ຕາ = k [CH3Cl]

ຕກິ ລິ ິຍາຂອງທາດອງົ ຄະທາດ der reaction) C H 3O H + C l reaction)

ຫກັຼ ການທວົ ໄປຂອງກນົ ໄກປະຕ Transition state and react ພະລງັ ງານທີແ່ ຕກຕາງກນັ ລະຫວາງຂອງ ພະລງັ ງານສງສດ ແມນ ພະລງັ ງານກະຕນ ພະລງັ ງານສງສດ ເຊ່ິງລະບົບຈະຜານໄປສ

ຕກິ ລິ ິຍາຂອງທາດອງົ ຄະທາດ tion mechanism ງທາດຕ້ັງຕົ້ນກັບຂອງໂຄງສາງທມ່ີ ີ ນ ຂອງປະຕິກິລິຍາ ແລະ ພາວະທ່ມີ ີ ສຜະລດິ ຕະພັນ ເອີ້ນວາ: ພາວະຕຣງັ ຊຊີ ງົ

ຫກຼັ ການທວົ ໄປຂອງກນົ ໄກປະຕ Transition state and react H H C Cl + O H H

ຕກິ ລິ ຍິ າຂອງທາດອງົ ຄະທາດ tion mechanism H H C OH + Cl H

ຊະນດິ ຂອງປະຕກິ ລິ ິຍາ (Typ • ປະຕິກລິ ິຍາແທນບອນ Su – ປະຕິກິລິຍາມີຂ້ົວ Polar H H + KCN H Br – ປະຕິກລິ ຍິ າບໍມີຂວົ້ Non-p CH4 + Cl2 light (hν

pes of Reactions) ubstitution: H NC H + KBr H polar ν) CH3Cl + HCl

ຊະນດິ ຂອງປະຕກິ ລິ ຍິ າ (Typ • ປະຕິກລິ ຍິ າສມົ ຮວມ Add H H + HBr C=C H H • ປະຕກິ ິລຍິ າກາຈັດ Elimin H Br C C H + NaOH H H H

pes of Reactions) dition Reactions H Br C C H H H H nation Reactions HH C=C + H2O H H + NaBr

ບດົ ທ ປະຕກິ ລິ ິຍາສມົ ຮວມ ແ ອາລກນີ ຮາໂ ທາດປະສົມອົງຄະທາດທີ່ມີຮາໂລແຊນເປນ ບາງຢາງໃຊເປນຕວົ ພາລະລາຍ, ບາງຢາງໃຊ ທາດກະຕນທີ່ເກີດຂືນ້ ໃນການສງັ ເຄາະທາດ C lC H C C l2 Cl trichloroethane O C 6H 5 C C H 2C l 2 - chloroacetophenone or 2-C hloro-1-phenyl-ethanone

ທີ 2: ແລະ ປະຕກິ ລິ ິຍາກາຈດັ ໂລແຊນນວົ ນອງົ ປະກອບເປນທາດທີມ່ ີປະໂຫຍດຫາຼ ຍ ຊເປນຢາຂາແມງໄມ ແລະ ບາງຢາງເປນ ດອງົ ຄະທາດອື່ນໆເຊັນ: CH Cl C C l3 DDT

ບດົ ທ ປະຕກິ ລິ ຍິ າສມົ ຮວມ ແ ອາລກນີ ຮາໂ ທາດອົງຄະທາດທມ່ີ ີຮາໂລແຊນອາດແບງອ ອາລກລີ ຮາໂລແຊນນວົ (RX): C H 3I Br ອາຣລີ ຮາໂລແຊນນົວ (ArX):

ທີ 2: ແລະ ປະຕກິ ລິ ິຍາກາຈດັ ໂລແຊນນວົ ອອກໄດເປນ 3 ພວກຄ:ື C H 2C l ວນີ ລີ ຮາໂລແຊນນົວ: CH 2 CH Cl C H 3C H C C H 2C H 3 Cl

ການອານຊື່ ແລະ ການແບງຊະ ແຊນນວົ (Alkyl halide) Cl ຊສ່ື າມັນ CH3CHCH2CH3 sec-butyl Br cyclohexa CH3CH2Br ethyl bro Cl cyclopen

ະນດິ ຂອງອາລກລີ ຮາໂລ ນ IUPAC l chloride 2-chlorobutane ane bromide bromocyclohexane omide bromoethane ntyl chloride chlorocyclopentane

ການອານຊ່ື ແລະ ການແບງຊະ ແຊນນວົ (Alkyl halide) ອາລກີລຮາໂລແຊນນົວຂ້ັນໜຶ່ງ CH3F CH3Cl methyl fluoride methyl chloride CH3Br CH3I bromomethane iodomethane ອາລກລີ ຮາໂລແຊນນົວຂ້ັນສາມ

ະນດິ ຂອງອາລກລີ ຮາໂລ ອາລກລີ ຮາໂລແຊນນົວຂ້ັນສອງ CH3CH2Br C6H5-CH2I ethyl bromide benzyl iodide (CH3)3CCH2Cl (1-chloro-2, 2- dimethylpropan) ອາລກີລຮາໂລແຊນນົວຂັ້ນສີ່

ຫກັຼ ຂອງກນົ ໄກປະຕກິ ລິ ຍິ າແທ ຂອງອາລກລີ ຮາໂລແຊນນວົ ເມື່ອອາລກີລຮາໂລແຊນນວົ ເກດີ ປະຕິກລິ ປະຕິກລິ ິຍາການແທນທີ່ (ແທນບອນ) ແລ ¯½ªò¡ìò ò¨¾¡¾−Á C C X + N ucl ¯½ª¡ò òìò¨¾¡¾−¡ H

ທນບອນ ແລະ ປ/ຍ ກາຈດັ ລິຍາກບັ ນິວຄີຼໂອໄຟ ອາດຈະເກີດທງັ ລະ ປະຕກິ ລິ ິຍາການກາຈັດດັງນີ້: Áê−ê† C C N ucl + X ¡¿¥ñ© (Á¨¡) H C C + N ucl-H + X

ຫກັຼ ຂອງກນົ ໄກປະຕກິ ລິ ິຍາແທ ຂອງອາລກລີ ຮາໂລແຊນນວົ ປ/ຍ ແທນບອນ N ucl + CCX C H H C H CX Áª¡ªö¸ C H ¢−˜ ¡¿Îö©ºñ©ª¾ C C + N ucl C H H

ທນບອນ ແລະ ປ/ຍ ກາຈດັ C N ucl + X ¡−ö Ä¡ S 2 (¯½ª¡ò ìò ¨ò ¾ C +X N C N ucl À¡ó©¢−œ ¢˜−©¼¸) ¡ö−Ä¡ S 1 (¯½ª¡ò ìò ò¨¾ N À¡©ó ¢œ− 2 ¢˜−)

ຫກັຼ ຂອງກນົ ໄກປະຕກິ ລິ ິຍາແທ ຂອງອາລກລີ ຮາໂລແຊນນວົ ປ/ຍ ກາຈັດ (ແຍກ) C C X + N ucl CC H C C +X CCX Áª¡ªö¸ H ¢˜−¡¿Î©ö º©ñ ª¾ H CC CC + H

ທນບອນ ແລະ ປ/ຍ ກາຈດັ + N ucl- H + X ¡−ö Ä¡ E2 (¯½ªò¡ìò ¨ò ¾ À¡ó©¢−œ ¢−˜ ©¼¸) X ¡−ö Ä¡ E1 (¯½ª¡ò ìò ¨ò ¾ +H À¡©ó ¢−œ 2 ¢˜−)

ເນ່ືອງຈາກພາວະຕຣັງຊຊີ ົງຂອງປະຕກິ ິລິຍາ [ຄ:ື Nucl- and RX] ປະຕິກລິ ິຍາ SN2 (bimolecular). pa H CH3 H HO + C Br HO H H trans

ານີ້ປະກອບດວຍ 2 ຊະນິດ (species) 2 ຈງ່ຶ ຈດັ ເປນປະຕິກິລິຍາບີໂມເລກນລາ artialbonds HO CH 3 CH 3 H C Br C + Br sition state H

ພາວະຕຣງັ ຊີຊົງມີພະລັງງານກົນສະສາດສງ ຜະລດິ ຕະພັນ ຫຼື ຍອນກັບໄປເປນທາດຕງັ້

ງສດມີໂອກາດທຈີ່ ະກາຍໄປເປນ ງຕນ້ົ ໄດ

ເມ່ອື ເອົາ (R) – 2 – bromopentan ປະຕກິ ລິ ິຍາກັບ -OH ຈະໄດ (S) – 2 – HO + H C H 2C H 2C H 3 H 3C C Br

ne ເຊ່ງິ ເປນອິແນນຊິໂອເມບີ ໍລິສດ ເກີດ – pentanol ພຽງຢາງດຽວ. SN 2 HO C H 2C H 2C H 3 H C + Br CH 3 Inversion of configuration

ຜນົ ຂອງໂຄງສາງທ່ມີ ີຕໍຄວາມໄວ- ທດົ ລອງວດັ ອດັ ຕາການເກດີ ປະຕກິ ິລິຍາທ ພາລະລາຍ, ຄວາມເຂມ້ັ ຂນ ແລະ ອນຫະ ອດັ ຕາ (k1 and k2) ແລະ ອດັ ຕາສາພັດ C H 3B r HO C H 3O H C H 3C H 2B r HO C H 3C H ຈາກການທດົ ລອງນ້ີ ພົບວາເມຕລີ ໂບຣມວົ ມວົ 30 ເທົາ (ຖາເອຕີລໂບຣມວົ ເກີດປະຕ ຊົວໂມງ ເມຕີລໂບຣມົວຈະເກີດປະຕກິ ລິ ິຍ ພຽງ 2 ນາທີເທາົ ນັ້ນ)

-ຊາຂອງປະຕິກິລຍິ າ ທັງສອງພາຍໃຕພາວະດຽວກັນ (ຕົວ ະພມດຽວກັນ) ແລວຊອກຫາຄາຄົງທີ່ ດຂອງປະຕິກິລິຍາ. 2O H º©ñ ª¾ = k1 [C H 3B r][ O H ] ºñ©ª¾ = k2 [C H 3C H 2B r][ O H ] ວເກີດປະຕກິ ລິ ິຍາໄດໄວກວາເອຕລີ ໂບຣ ຕິກິລິຍາໄດສາເລດັ ສມົ ບນໃນເວລາ 1 ຍາໂດຍໃຊເວລາພຽງແຕ 1/30 ເທົາ ຫືຼ

ຜນົ ຂອງໂຄງສາງທີ່ມີຕໍຄວາມໄວ- ອາລກລີ ຮາໂລ ອັດຕາສາພດັ CH3X 30 1 CH3CH2X 0.4 0.4 CH3CH2CH2X 0.03 ~0 CH3CH2CH2CH2X 5 x 10-6 (CH3)2CHX R2 (CH3)3CX (CH3)CCH2X R2 R1 N ucl + C X N ucl C R R3

-ຊາຂອງປະຕິກລິ ິຍາ R1 N ucl R2 R1 CX C +X R3 R3